Способ получения 3,4,4 @ -триаминодифенилсульфида

Способ получения 3,4,4 @ -триаминодифенилсульфида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается сероорганических соединений, в частности способа получения 3,4,4<SP POS="POST">Ъ</SP>-триаминодифенилсульфида, который в виде соли минеральной кислоты используется в производстве антигельминтного препарата-фенбендазола. Цель - упрощение процесса. Последний ведут электрохимическим восстановлением 3,4<SP POS="POST">Ъ</SP>-динитро-4-аминодифенилсульфида в сернокислой среде в присутствии 70-80 об.% ацетонитрила и 10-20 г/л сульфата ванадила при 50-60°С с последующим охлаждением реакционной массы до (-18)-(-22)°С, отделением целевого продукта фильтрацией и возвратом фильтрата на стадию восстановления. Средний выход продукта 83% по веществу и 72% по току. Способ позволяет многократно использовать реакционную массу после выделения продукта, сократить количество отходов и затрат реагентов, исключить использование газообразного H<SB POS="POST">2</SB>S, концентрированной HCL и SNCL<SB POS="POST">2</SB>. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

IlO ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4444262/23-04 (22) 30.05 ° 88 (46) 23.02.90. Бюл ° N - 7 (72) 1(). B . .Хохряков, И.А, Авруцкая, В, С . Пилюгин, Т . В, Че рнь<шев а и В,Н, Лейбзон (53) 547.269 ° G7(088 .8) (56) Passerini R ° Boll. Scient, Facolta chim. industr., Univ.

Bologna, 1950, ч. 8, N - 4, р. 126132. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,4,4 -ТРИА11ИНОДИФЕН11ЛСУЛЬФИДА (57) Изобретение касается сероорганических соединений, в частности < поI соба получения 3,4,4 -триамннодифенилсульфида, который в виде соли минеральной кислоты используется в производстве антигельминтного препарата

Изобретение относится к органическому синтезу, а именно к усовершенствованному способу получения

3,4, 4 -триаминодифенилсульфида, который в виде соли минеральной кислоты используется в производстве антигельминтного препарата фенбендазола.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Пост«вленная цель достигается тем, что восстановление 4-аминопроизI води< го 3, 4 -динитродифе нилс ульф ида, в качестве которого используют 3,4 -динитро-4-аминодифенилсульфид, проводят электрохимически в сернокислой среде с

70-80 об,% ацетонитрила в качестве растворителя и в присутствии 10„„Я0„„1544771 А 1 (51)5 С 07 С 323/31, C 25 B 3/04

А 61 l(31/10 фенб. щазола. Цель — упрощение процесса. Последний ведут электрохимиI ческим восстановлением 3,4 -динитро4-аминодифенилс ульфида в с е рнокис лой среде в присутствии 70-80 об,% ацетонитрила и 10-20 г/и сульфата ванадила при 50-60 С с последующим охлаЖдением реакционной массы до (-18) — (-22) С, отделением целевого продукта фильтрацией и возвратом филътрата на стадию восстановления. Средний выход продукта 83% по вешеству и 72% го току. Способ позволяет многократно использовать реакционную массу после выделения продукта, сократить количество отходов и затрат реагентов, исключить использование газообразного

Н S, конценч риров анной liC I u SnCI .

1 табл, 20 г/л сульфата ганадила при 50-60 С с выделением продукта охлаждением реакционной массы до (-18) — (-.22) С и фильтрацией с последующим возвратом фильтрата на восстановление.

Согласно известному способу 29 r

4-ацетамидо-3,4 -динитродифенилсульфида суспендируют в 150 мл этанола.

К суспензии порциями при перемешивании добавляют 130 мл концентрированной соляной кислоты, содержащей

130 г двухводного хлорида олова (II), о подде ржив ая температуру 38-42 С . Реак" ционную смесь выдерживают в течение

1,5 ч при указанной температуре и охлаждают, После этого в реакционную смесь пропускают газообразный серо154477 1 водород до полного осаждения сульфида олова (IV) . Выпавшую массу сульфида отфильтровывают. Для вьделения продукта реакции раствор насыщают ацетатом

5 натрия и нейтрализуют 13 г насыщенного раствора щелочи, предохраняя раствор от перегрева. Выделяющийся в виде масла 3,4,4 -триаминодифенилсульфид отделяют, промывают водой и кристаллизуют, вьдерживая смесь при

+5 С в течение 24 ч,а затем сушат под вакуумом. Получают 16,3 г продукта, что соответствует выходу цо веществу 817..

Пример i (предлагаемый) . 3 r (О, 21 моль) 3,4 -динитро-4-аминодифенилсульфида добавляют к 50 мл раствора, содержащего 14 об. 7. серной кислоты, 80 об ° 7. ацетонитрила и 20 г/л сульфата ванадила. Полученную суспенэию заливают в катодное пространс тв о зле к тролиэ ера с катио но обмен ной мембраной и подвергают электрохимическому восстановлению на свинцовом катоде при 50 С ° Анод — свинец, анолит вЂ,107.-ная серная кислота, Окончание реакции контролируют методами тонкослойной хроматографии и полярографии.

Выход по веществу 3,4,4 -триаминодифенилсульфида 867., Для вьделения продукта реакционную смесь из катодного пространства охлаждают до (-18)-(-22) С выпавший осадок отфильтро 1

35 вывают, сушат на воздухе, Выход по веществу после первого опыта 607. и по току 517. ° Фильтрат корректируют по серной кислоте, добавляют 3 г исходного вещества и повторно подвергают электролизу в тех же условиях и аналогичным образом вьделяют продукт.

Выход по веществу 857., по току 747.

Содержание основного вещества в продукте не менее 987..

Средшш выход продукта за 1015 циклов (без учета остающегося в растворе амина на последнем цикле) составляет 837 по веществу и 72Х пс току.

Данные, полученные по примерам

1-20, сведены в таблицу, Предлагаемый способ характеризуется простотой вьделения при сохранении высокого выхода продукта> возгможностью многократного использования реакционной массы после вьделения продукта, резким сокращением количес тва отходов, значительным сокращением затрат реагентов, исключением использов ания газ ообраз ного сероводорода, концентрированной соляной кислоты, дефицитного и дорогого хлорисгого олова, а также чистотой продук-. та. При этом способ может быть осуществлен как непрерывный при отборе части реакционной массы в процессе восстановления и возвращения ее в цикл после вьделення продукта, Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я

Способ получения 3,4,4 -триаминодифенилсульфида восстановлением 4f аминопроиэводного 3,4 -динитродифенилсульфида в кислой среде в при" сутствии органического растворителя с последующим вьделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве 4-аминопроизводного

3,4 -динитродифенилсульфида используют 3,4 -динитро-4-аминодифенилсульфид, в качестве рас творителя — 7080 об.К ацетонитрила и процесс проводят электрохимически в сернокислой среде в присутствии 10-20 г/л суль" фата ванадила при 50-60 С, а вьделение целевого продукта проводят охлаждением реакционной массы до (-18)-(-22) С и фильтрацией с последующим возвратом фильтрата на стадию восстановления

О

Ю

»1 о и и о — о о и 74

Ю вЂ” о

»ВХ о и о — о

1 о

О и ф

Ю с и и о

4 о и

З

CI

Cl

Ю и и

7 а т а

1 1 в т в а а т та

Ю

»1

»

ГГ о

CI

Г 4

» о

Ю !и

С1

Ю

0 т т а а

Ю и о

И 10

1 в

1 и

В о ! 1 ! н

Я

О

IZl

Ю

CO л о

t/l о и х

Ю вЂ” о а Ф

IJ 4 В

I а а

Л Р

z z о

»1 о и ъ

ГГ

o u а в

L о

Ю вЂ” О л о о

4 о — о

44

4 о

1 IC

2 т и 4 в алc

В и В

1 а в а и

C u

cf

I а L

z а

Z Е а

4 Л

64 ф са

Р о

ul о и 71 и а и

Ю

Ю

-о

44

1 а о

CO с ю и х

О

Г4

Ю вЂ” Ю

Cl а

О!

7 С4 о

В

0 т

z x е ч в z а а в с а

I cI 4

О Юн

4 Х

Ю

Ю вЂ” о ю в и х а.:3 а к а

01

\О

»1 о и и 71

Ю

Г» о

Ю о

o u и са

4 в и сс о

Ю

Г 4

Ю вЂ” о

6", 5 3

»1 о л сс

Cl — о

Ю и

1 е в

» в и и 4 Вт я z z

Ю

uI о и ф е

IC в с л а е а е ф с в т о

Ю т и н о (co с т

В р н в ф а

co u о

СО

Ф

О

»1 о сс

4 И 0

Р С

Ю

Г 4 о

Ю о лиф в т

В В

В Л

IJ а е

С IC в 1 а

? Cl в 5 с ат

В В

4

В а в

41 а о

1 и и т

В

z в»

4 И л ct а а и I!

Са ф! LJ O и

z н х

» а а

C ° .

1„1 4

CO 44

Г °

I 1

Z 4 ф 6 II

l 1

I

1

1 ! й1

1 I . 1

1 I I

4

1

1 1 о

I

Л 1

I a

I т

Z а 1 л

I С I а с

I 4 l и I ф

u 1

I 7 1 — 1 а а

) !

l .Р

I !—

I и

I 1

1 ! 1 ! 1 I

1 4 ! I - I

1

l - 1

2 а °

4 а. 1

C L

1 с т а и. а

° РО

Р О о и свих а

154477!

1 в ю с ° 6 xо а ° ф С С с 7ннеlo

44нГ4 а е анф С I .1

44 И инО и ф :1: ййф е и т 4» н а и аа

Е И 4 в

4 И 7 и в а ф С С IJ В

1 1

Р и Ге в л

4»7 .и

3 в o u ссва

IO С L И 4

4 4 4 CO

53»

В а а е

»с си и с и

734

» 1

z II