Патент ссср 154544
Иллюстрации
Реферат
Класс С 07f; 12о, 26,„4 № 154544
СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Подписная группа № 50
Ю. Г. Гололобов, Т. Ф. Дмитриева и Л. 3. Соборовский
Заявлено 9 июня 1962 г. за № 782241/23-4 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Опубликовано в «Бюллетене изобретений и товарных знаков» № 1О за 1963 г.
Способ получения хлсрангидридов а-алкениловых эфиров алкилфосфиновых кислот (так же, как и сами соединения) не известен и является новым. Полученные соединения могут быть использованы в качестве исходных веществ для получения фосфорсодержащих полимеров, инсектицидов и др.
Предлагается способ получения хлорангидридов а-алкениловых эфиров алкилфосфиновых кислот, заключающийся во взаимодействии эквимолекулярных количеств дихлорангидрида алкилфосфиновой кислоты, соответствующего альдегида и третичного амина. Реакция протекает при постепенном нагревании компонентов до 90 — 100 С при перемешивании и выдерживании при этой температуре в течение 10 ——
14 час. Образующийся хлорангидрид а-алкенилового эфира алкилфосфиновой кислоты выделяют перегонкой в вакууме.
Пример 1. Получение хлорангидрида винилового эфира метилфосфиновой кислоты.
В автоклав емкостью 0,5 л последовательно загружают триэтиламин (1 моль), дихлорангидрид метилфосфиновой кислоты (1 моль) и ацетальдегид (1 моль). Реакционную смесь при перемешивании нагреьают при 90 — 100 С в течение 12 — 14 час. При нагревании давление в автоклаве не превышает 1 ати. После охлаждения содержимое автоклава обрабатывают органическим растворителем и фильтруют. Полу;ают 136,8 г (99,5%) солянокислого триэтиламина. Из фильтрата перегонкой выделяют хлорангидрид винилового эфира метилфосфиновой
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ гг-АЛКЕНИЛОВЫХ
ЭФИРОВ АЛКИЛФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ
¹ 154544 кислоты. Выход 30 — 40%, т. кип. 63 — 64 С (8 мм рт. ст.); d 4o =-1,2476:
)7 ) — 1,4492; MR = 30,2, вычислено MR = 29,68.
Найдено в %: C — 24,65; 25,03; Н вЂ” 3,90; 4,40; С! — 25,59; 25,17.
С, Í,ÐO>CI.
Вычислено в %: С вЂ” 25,6; Н вЂ” 4,27; C! — 25,26.
Пример 2. Хлорирование хлорангидрида винилового эфира метилфосфиновой кислоты (Получение
OCHCI. СН,CI
СН,Р;
С!
О
К раствору хлорангидрида винилового эфира метилфосфиновой кислоты в хлороформе при перемешивании и охлаждении прибавляют насыщенный раствор эквивалентного количества хлора в хлороформе.
Перегонкой в высоком вакууме получают хлорангидрид и, р-дихлорэтилового эфира метилфосфиновой кислоты — т. кип. 65 — 70 С (1,810 4 мм рт. ст.)),r3 4о o— — 1,4721; п = 1,4795; MR = 40,83, вычислено
MR = 40,25.
П р и м ер 3. Получение хлорангидрида и-бутенилового эфира метилфосфиновой кислоты.
В реакционную колбу загружают 0,5 моль триэтиламина, затем при охлаждении ледяной водой прибавляют 0,5 моль дихлорангидрида метилфосфиновой кислоты. К полученной смеси при комнатной температуре при перемешивании приливают 0,5 моль масляного альдегида, после чего реакционную смесь нагревают при 100 С в течение 10 час.
Хлоргидрат триэтиламина отфильтровывают и фильтрат перегоня|от.
Получают хлорангидрид а-бутенилового эфира метилфосфиновой кислоты: кипит при 65 — 68 С (2 лlë рт. ст.) Óo = 1,1256; пр ь — — 1,4530.
Выход продукта 40 — 45%.
Н а и де н о в %: С I — 21,01; 21,04.
С.-Н, РО С!.
Вычислено в % — С! — 21,03.
Пример 4. Получение хлорангидрида и-бутенилового эфира этилфосфиновой кислоты.
В реакционную колбу помещают 0,5 моль дихлорангидрида этилфосфиновой кислоты и при охлаждении ледяной водой прибавляют
0,5 моль триэтиламина. К полученной смеси при перемешивании приливают 0,5 моль масляного альдегида. Смесь нагревают в течение
14 час при 100 С, После обычной обработки получают хлорангидрид и-бутенилового эфира этилфосфиновой кислоты, Выход продукта 46О/р.
Т. кип. 71 — 74 С (2 мм рт. ст.)); сР4 — — 1,1078; пр — — 1,4556, Найдено в %: С! — 18,87.
С,Н,,PO CI.
В ы ч и сл ен î o/o. С I — 19,45.
Предмет изобретения
Способ получения хлорангидридов а-алкениловыx эфиров алкилфосфиновы. кислот, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы для получения фосфорсодержащих полимеров, эквимолекулярные количества дихлорангидрида алкилфосфиновой кислоты, альдегида и третичного амина подвергают взаимодействию при температуре 90 †1 С.