1,8-бис-[2-(4-антипирилиминометин)фенокси]-3,6-диоксаоктан в качестве электродноактивного вещества ионоселективного электрода для определения активности ионов свинца в водных растворах

1,8-бис-[2-(4-антипирилиминометин)фенокси]-3,6-диоксаоктан в качестве электродноактивного вещества ионоселективного электрода для определения активности ионов свинца в водных растворах

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к производным дибензополиоксиэтиленов, в частности к 1,8-бис-[2-(4-антипирилиминометин)фенокси]-3,6-диоксаоктану, который может быть использован в качестве электродноактивного вещества для определения активности ионов свинца в водных растворах. Цель изобретения - создание более эффективных электродноактивных веществ указанного класса. Синтез целевого соединения ведут реакцией 4-аминоантипирина с 1,8-бис-(бензальдегидокси)-3,6-диоксаоктанатом в этаноле при кипячении /15 мин/. Выход количественный, т.пл.153-154°С, брутто-формула C<SB POS="POST">42</SB>H<SB POS="POST">44</SB>N<SB POS="POST">6</SB>O<SB POS="POST">6</SB>. Новое соединение в качестве электродноактивного вещества ионселективного электрода имеет высокую чувствительность к изменению концентрации ионов свинца в интервале 1.10<SP POS="POST">-6</SP>-1.10<SP POS="POST">-2</SP> моль/л. На работу электрода не оказывают влияние ионы водорода ла 0,1-0,5 мас.% от исходной смеси, смесь обжигают при 1300-1375°С в течение 20-45 мин. Белизна получаемого продукта 85-95% по MGO. 5 табл.и.г.веденеевае.ю.зубиетова546.28-71621.382

11 194354 ленинград

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

1 10 ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (2 i ) 4429697/31-04 (22) 24.05.88 (46) 28.02.90. Вюл. № 8 (71) Институт химии Уральского отделения АН СССР и Институт общей и неорганической химии им. В.И.Курнакова

АН СССР (72) И.В.Подгорная, А.IO.Цивадзе, В.А.Попова, Е.Н.Пятова, А.В.Копытин, Е.Г.Ильин и 1О.А.Г>услаев (53) 547.422(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

t;- 1183502, кл. С 07 С 157/09, G 01 N 27/30, 1984. (54 ) 1, 8-БИС- Р- (4-АН ТИПИРИЛИМИН ОМЕТИН) ФЕНОКСИ)-3,6-ДИОКСАОКТАН В КАЧЕСТВЕ ЭЛЕКТРОДНОАКТИВНОГО ВЕЩЕСТВА

ИОНОСЕЛЕКТИВНОГО ЭЛЕКТРОДА ДЛЯ 0IIPEДЕЛЕНИЯ АКТИВНОСТИ ИОНОВ СВИНЦА В

ВОДНЫХ РАСТВОРАХ (57) Изобретение относится к производным дибензополиоксиэтиленов, в частности к 1,8-бис-1?-(4- антипирилимиИзобретение относится к органической химии, а именно к новому производному ряда дибензополиоксиэтиленов — 1„8-бис- (2-(4-антипирилиминометин)фенокси)-3,6-диоксаоктану формулы

1 о о о о

>к )

Си НС

11 11 н С вЂ” С=С Х вЂ” С=С вЂ” CH> з I ц С-м с=о о=с -cH з т

I

С,Н, С бН 5

„„80„„1546459 Л1 (51)5 С 07 П 231/38, С 07 С 43/11, С 01 N 27/36

2 нометин)фенокси1-3,6-диоксаоктану, который может быть использован в качестве злектрадноактивного вещества для определения активности ионов .свинца в водных растворах. Цель изобретения — создание более эффективных электродноактивных веществ указанного класса. Синтез целевого соединения ведут реакцией 4-аминоантипирина с 1,8-бис-(бензальдегидокси)-3,6-диоксаоктаном в этаноле при кипячении (15 мин). Выход количественный,т.пл.

153-154 С, брутто-формула С Н44 И О

44

Новое соединение в качестве электродноактивногo вещества ионселективного электрода имеет высокую чувствительность к изменению концентрации — 6 ионов свинца в интервале 1>10 — 1"

>10 моль/л. На работу электрода не

-2 окавываюе влияние ионы водорода при рН от 3,5. до 5,5. В этом случае электрод позволяет определять активность ионов свинца с высокой степенью избирательности в присутствии щелоч- р а ноземельных металлов, кадмия, никеля, кобальта, цинка. 1 табл. . р

Это соепинечие может быть использовано в качестве электродноактивного вещества ионоселективного электрода для определения активности ионов свинца в водных растворах.

Цель изобретения — синтез нового производного ряда дибензополиоксиэтиленов, обладающего более высокой чувствительностью и избирательностью определения ионов свинца в присутствии ионов кадмия, никеля, кобальта, цинка, по сравнению с применяемыми

1546459 для этих же пелей стп ктчпными аналогами °

Пример 1. Синтез 1,8-бис— (2-(4-антипирилиминометин)Аенокси)5

-З,б-диоксаоктана (I).

К 3,66 r (0,018 моль) 4-аминоантипирина прибавляют 3,22 r (0,009 моль)

1,8-бис-(бензальдегидокси)-3,6-ди— оксаоктана и растворяют при кипячении в 350 мл этанола. Выпавший при охлаждении до 18-20 С желтый осадок фильтруют и кристаллизуют из этанола. Т. пл. 153 154 С. Мв = 728.

Найдено, 7,: С 69,15; Н 6,15; 15

N 11,53.

Вычислено, 7: С 69,23; Н 6,04, N 11,54.

Электронный спектр поглощения ) vase нм (18Е): 299 (623), 333 20 (б. 31), 342 (6,33) .

С целью подтверждения структуры соединения (I) были сняты его ИК спектры на приборе UR-20 в пасте вазелинового масла и таблетках с бромистым калием. Наличие ароматических ядер проявляется noJtocRMH поглощения

-1 в области 750 см (Ар-Н ортозамещенного бензола). ЭАирные связи обнаружены при 1050, i?50 см (Сар-О-Салк,30 и 1003, 1150 см (Салк-О-Салк). Свя-, зи C=N проявляются при 1650 и 1643 см

С-СН> обнаружены при 2715 и 1379 см

Группировки N 0H найдены при 1460 и 1450 см, С-II в СН найдены при

1425 и 1412 см

Пример 2. Из соединения формулы (I) готовят ионочувстнительную мембрану для ионосепектинного электрода перемениванием соединения (I) 40 с раствором полининилхлорида (ПВХ) н тетрагидроАуране (ТГЙ), дибутилфталатом (ДБФ) в качестве пластификатора. Состав мембраны: соединение (I)

Полученный раствор выливают в чашку

Петри и высушивают в течение 1 сут при комнатной температуре. Затем полученную пленочную мембрану выдержи-2 вают в 1 ° 10 моль/л растворе нитра50 та свинца в течение 1 сут.

Измерения ЭДС проводят на ионометре Орион-901. В качестве электрода

1 сравнения используют хлоридсеребряный электрод ЭВЛ-1ИЗ.

Для проведения количественных определений актиннос.ти ионов свинца ионоселективный электрод помещают в анализируемый раствор н паре со стандартным электродом сравнения, например хлоридсеребряным, и проводят измерение ЭДС в мВ. Схема измерительной ячейки:

Ag, AgC1 НС1 нас. KN0 нас. мембрана анализируемый раствор KNO нас °

КС1 нас. Ag Cl, Ag .

Для соединения (I) электрод обладает прямолинейной электродной функцией в пределах концентрации ионов

-6 2 свинца 1 10 -1 10 моль/л в области рН 3,5-5,5 и имеет угловой коэААициент электрода 22-?4 мВ. Расширение линейного отклика электрода ведет к повышению чувствительности и увеличению предела обнаружения ионов свинца.

В таблице представлены основные характеристики и коэААициенты селективности электрода на осноне соединения (I) и известных пленочных электродов: на основе поданда с тиоуреидными группировками (?1) и краунэАира 1,7-диазо-8.9-17,18-дибензо-18-краун — 6 (III.).

Как видно из данных таблицы, на работу электрода с соединением (I) не оказывают влияние ионы водорода при рН от 3,5 до 5,5 при этом электрод имеет более высокую чувствительность к свинцу и позволяет определять активность ионов свинца .с высокОй степенью избирательности в присутствии щелочных, щелочноземельных металлов, кадмия, никеля, кобальта, цинка.

Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я

1,8-Бис- Р?-(4-антипирилиминометин)фенокси)-3,6-диоксаоктан

G „, О

ы С вЂ” С=С вЂ” N

N — С =С вЂ” СН ! I

ЗС -Ж

Ж N

l 1

С,Н5 . С,Н н качестве электродноактивного вещества ионоселективного электрода для определения активности ионов свинца в водйых растворах.

1546459 т

Электрод на основе

Коэффициенты селективности

Ва

2п Cu Ag

Zi,Na,,К,Rb, Сэ,са, Зг соединения

II — дибенэололиоксиэтилен формулы

NH HN н со- )-m-c=s s=c — вн-(-осн где n = 1,2.

Составитель Г. Жукова

Редактор Н. Киштулинец Техред И.Ходанич Корректор В. Кабаций

Заказ 55 Тираж 334 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101

Концентрационная область работы электрода, моль/л

I 10 -10 3 10 7.10 5 10 3 10

И" 11О 310 i 10 210

III 2 10 -3 10 10 — 3 1О

I

3,6. 10 10 10 6,4 10 2,3 10

1 > 6 10

5 10 10