Способ получения 9-трикозина

Способ получения 9-трикозина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к гетероциклическим веществам, в частности к получению 9-трикозина, являющегося синтоном для 9-трикозена ("мускалура") - полового феромона комнатной мухи. Цель - увеличение выхода целевого продукта. Синтез 9-трикозина ведут металлизированием децина-1 амидом лития в жидком аммиаке с последующим алкилированием 1-децинилида лития 1-тридецилбромидом с использованием смешанного растворителя - диметилсульфоксида и тетрагидрофурана при объемном соотношении 1-(3:1). Алкилирование проводят до полного испарения аммиака. Способ позволяет повысить выход 9-трикозина на 15-16 мас.% по сравнению с известным способом. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

„„Я0„„1549943

А1 (51) 5 С 07 С 11/22

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н д BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ вают до полного испарения аммиака (6-7 ч) при постепенном повышении ф, температуры реакционной смеси с (-33) до 20 С, добавляют 50 мл воды и экст- р рагируют смесь гексаном (100 мл ° 3).

Экстракты промывают последовательно © водой, 104-ной НС1, насыщенными NaHC03 и NaC1, сушат ИдВ04 и упаривают под вакуумом. После перегонки получают

3,23 r (10,1 ммоль или 703) 9-трикозина, и > 1,4545, т. кип. 169-170 С (0,5 мм рт.ст.).

Способ по примерам 2-8 осуществляется аналогично примеру 1, различие состоит в составе смешанного растворителя °

Условия и результаты примеров 1-8 приведены в таблице.

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

Il0 ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4358038/31-04 (22) 04.01.88 (46) 15.03.90. Бюл. I1 10 (71) Институт химии Башкирского филиала АН СССР (72) В.H. Одиноков, Г.ID. Ишмуратов, P.ß. Харисов и Г.А. Толстиков (53) 547.317.2(088.8) (56) Ковалев Б.Г., Стан В.В. Анточ Т.К. и др. Синтетические исследования в области привлекающих веществ (полевых аттрактантов) насекомых., III. Удобный способ получения высших диалкилацетиленов. Синтез мускалура, аттрактанта комнатной мухи Nusca Domestica.

ЖОрХ, т. XIII, вып. 10, 1977, с. 20492052. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9-ТРИКОЗИНА

Изобретение относится к способу получения 9-трикозина, который является синтоном для 9-трикозена ("мускалура") - полового феромона комнатной мухи Nusca domestica.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта.

Пример 1. К амиду лития, полученному из 0,15 г (21,6 мг-ат) металлического лития в 200 мл перегнанного жидкого аммиака в присутствии

0,005 г хлорного железа, добавляют

3,0 r (21,7 ммоль) 1-децина, перемешивают 1 ч, затем прибавляют 3,8 г (14,4 ммоль) алкилбромида в 15 мл абсолютного тетрагидрофурана (ТГФ) и сразу после этого 15 мл перегнанного диметилсульфоксида (ДМСО) . Перемеши2 (57) Изобретение относится к гетероциклическим веществам, в частности к получению 9-трикозина, являющегося синтоном для 9-трикозена ("мускалура") - полового феромона комнатной му хи. Цель — увеличение выхода целевого продукта. Синтез 9-трикозина ведут металлизированием 1-децина амидам лития в жидком аммиаке с последующим алкилированием 1-децинилида лития

1-тридецилбромидом с использованием смешанного растворителя - диметилсульфоксида и тетрагидрофурана при объемном соотношении 1-(3:1). Алкилирование проводят до полного испарения аммиака. Способ позволяет повысить выход. 9-трикозина на 15-16 мас.ь по сравнению с известным способом.

1 табл.

1549943

Количество в мл

Выход 9-трикозина

Пример

Объемное соотношение

ДИСО/ТГФ

Температура реакции, оС мас.ь от взяДИСО ТГФ того тридецилбромидам

1:1

0,5:1.

2:1

3;1

5:1

54,0

1:2***

* Реакция заканчивается при 20 С при полном испарении аммиака. о

** Реакция заканчивается при 30 С при полном испарении аммиака.

*** Объемное соотношение гексаметапол: тетра гидрофуран ° ля, отличающийся тем, 25 что, r. целью повышения выхода целевого продукта, в качестве исходного

1-алкина используют 1-децин и алкилирование полученного 1-децинилида лития проводят в реакционной смеси металлирования с использованием в качестве алкилирующего агента 1-тридецилбромида в присутствии в качестве сорастворителя диметилсульфоксида при объемном соотношении диметилсульфоксид:тетрагидрофуран, равном (1-3):1 до полного испарения аммиака.

Как видно из таблицы, по предло" женному способу выход 9-трикозина на 15-16 мас.ь выше, чем по известномуе

Формула изобрет ения

Способ получения 9-трикозина пу,тем металлирования 1-алкина амидом лития в жидком аммиаке с последующим алкилированием полученного алкинилидЭ лития алкилгалогенидом в присутствии тетрагидрофурана и сорастворитеСоставитель Г. Гуляева

Редактор Т. Лазоренко Техред И.дндык Корректор В, Кабаций

Заказ 245, Тираж 341 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета:по изобретениям и открытиям при ГКНТ CGt;r

113035, Москва, Ж"35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина>101

1

3

5

?

По прототипу

-33*

-33 .

-33

-33

-33

-33

-33

-33","

22,5

7,5

5 ю

» I

3,23

2,44

2,12

3,18

3 13

2,49

2,35

3,23

70,0

53,0

46,0

69,0

69,0

54,0

51,0

70,0