Способ определения диуретанов в олигодиенуретанах

Способ определения диуретанов в олигодиенуретанах

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается аналитической химии, в частности определения диуретанов в олигодиенуретанах для оценки их качества. Цель - сокращение длительности процесса и упрощение анализа. Последний ведут обработкой пробы растворителем - смесью этанола и воды при объемном соотношении 3:(0,9 - 1), при кипячении с последующим удалением растворителя и взвешиванием остатка. Эти условия обеспечивают снижение ошибки определения с ± 0,16 до ± 0,08 и продолжительности анализа с 8 до 2 ч, что в целом упрощает процесс. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51)э G 01 N 31/00

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ (m < — m ) 100

Х

m э

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

Н А BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1 (21) 4442523/23-04 (22) 03.05.88 (46) 15.03.90, Бюл. Р 10 (72) Т.В.Быстрова, В.И,Валчев, И.А.Ненно и С.Н.Кудряева (53) 543.42 (088.8) (56) Валуев В.И., Насонова Т.П., Богатырева С,П., Синайский А.Г, Каучук и резина, 1984, Р 2, с .5-7, Валуев В.И., И!ляхтер Р.А., Апухтина Ei.Ï. Высокомолекулярные соединения, 1968, сер. Б, т. 10, с. 147-148. (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДИУРЕТАНОВ

В ОЛИГОДИЕНУРЕТАНАХ

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам количественного определения диуретанов, и может найти применение при контроле процесса получения и оценке качества олигодиенуретанов, применяемых в качестве модификаторов шинных резиновых смесей и полимерных смесей различного назначения.

Цель изобретения — упрощение способа и сокращение его продолжительности.

Методика анализа. Навеску пробы олигодиенуретана 1,4-2,0 г обрабатывают в колбе смесью растворителей этанол:вода, взятых в объемном соотношении 3:(0,9-1,0) в количестве

20 cMЗ, и приводят эктракцню диуретана при кипячении на песчаной бане с применением обратного холодильника в течение 30мин. Полученный эктракт, содержащий растворенный диуретан, „„SU„„155О419 А 1

2 (57) Изобретение касается аналитической химии, в частности определения диуретанов в олигодиенуретанах для оценки их качества. Цель — сокращение длительности процесса и упрощение анализа, Последний ведут обработкой пробы растворителем— смесью этанола и воды при объемном соотношении 3:(0 9-1), при кипячении с последующим удалением растворителя и взвешиванием остатка ° Эти условия, обеспечивают снижение ошибки определения с и О, 16 до +0,08 и продолжительности анализа с 8 до 2 ч, что в целом упрощает процесс. 1 табл. переводят во взвешенный бюкс. Экстрак- ( цию олигоуретана смесью растворителей повторяют еще раз и переводят экстракт в тот же бюкс. Растворитель из экстракта удаляют высугаиванием

Сл сначала на песчаной бане, а затем в термостате при 100+5 C в течение

30 мин. После высушивания бюкс с выделенным днуретаном взвешивают. ПроФ ® должительность анализа 2 ч. Содержание диуретана в олигоуретане (Х) в процентах рассчитывают ло формуле где m — масса навески олигодиенуретана, г;

m1 — масса пустого бюкса, г;

m — масса бюкса с выделенным

1 диуретаном, г.

В примерах 1 и 4-10 осуществляют определение диуретана в специально

1550419 синтезированных образцах с заданным количеством диуретана с целью установления ошибки способа, а в остальньп; примерах — в серийных образцах с

5 неизвестным содержанием диуретана.

П р и я е р 1, Определение концентрации диглицидилуретана (ДГУ) в олигодиенуретане с концевыми эпоксидными группами молекулярной массы

6000 (концентрация ДГУ задана усло виями синтеза 4,8 ). В колбу вводят

1,4 г олигоуретана, 20 см (28 ч. на

1 ч. олигомера) спиртоводной смеси (3:1), подсоединяют обратный холадильник и выдерживают на песчаной бане при кипячении 30 мин, Экстракт сливают в предварительно взвешенный бюкс (m „ = 11,2408). Обработку олигодиенуретана спиртоводной смеськ> повтбряют еще раэ. Растворитель иэ объединенных экстрактов ДГУ удаляк>т высушиванием сначала на песчаной бане, а затем в термостате при

100+5 С в течение 30 мин, После высушивания бюкс с выделением ДГУ взвешивают (m = 11,3086), Количество выделенного ДГУ (m - m ) равно

0,0683 г. Содержание ДГУ рассчитывают по укаэанной формуле.

Результаты параллельных определений составляют 4,80; 4,88; 4,96 .

Стандартная ошибка равна +0,16 мас.Х, относительная — 3,5, Результат определения диглицидилуретана методом гель-проникающей хроматографии (1) составляет 4,98 ..

Л р и м е р 2. Определение концентрации диглицидилуретана в олигодиенуретане с концевыми эпоксидными группами молекулярной массы 5000 "про40 водят по методике примера 1 с использованием спиртоводной смеси (3:0,9). Масса навески составляет, 1,8 r (22 ч. растворителя на 1 ч. олигомера). Количество выделенного

ДГУ 0,0555 г. Результаты параллельных определений составляют 3 08;

3,15;,3,22Х. Стандартная ошибка равна 0,10 мас., относительная3,1Х. Результат метода гель-прони50 кающей хроматографии — 3,28Х.

Пример 3. Определение концентрации диуретана в олигодиенуретане молекулярной массы 3800 проводят по методике примера 1. Масса на55 вески 2,0 г (20 ч. растворителя на

1 ч. олигомера), Количество выделенного диуретана 0,0268 г. Результаты параллельных определений составляют

1,34; 1,30; 1,38Х. Стандартная ошибка равна + О, 06 Mac ., относительная

4,1 . Результат метода гель-проникающей хроматографии — 1,30 .

Пример 4. Определение концентрации диуретана в олигодиенуретане (концентрация диуретана задана условиями синтеза 1,60 ) молекулярной массы 3800 проводят по методике примера 1 с использованием спиртоводной смеси (3:0,9). Nacca навески олигомера составляет 2,0 г (20 ч, растворителя на 1 ч. олигомера).

Количество выделенного диуретана

0,0332 г. Результаты параллельных определений составляют: 1,66; 1,62;

1,56Х. Стандартная ошибка равна

+0,08 мас.Х, относительная - 5 .

Результат метода гель-проникающей хроматографии -".1,68, Пример 5 (по прототипу), Определение концентрации диуретана в олигодиенуретане молекулярной массы 3800 (концентрация диуретана задана условиями синтеза 1,60X) проводят известным методом. В колбу вводят 1,5 r олигоуретана, 40 см з толуола и перемешивают до растворения.

В выпаривательную чашку, содержащую

?О см стеклянной насадки, вводят раствор олигомера, ополаскивают колбу 1О см толуола и присоединяют

его к раствору в чашке. Содержимое чашки тщательно перемешивают. Помещают чашку в вакуум-эксикатор и отсасывают толуол с помощью водоструйного насоса °, Насадку с полимером помещают в колонку. Для определения количества пробы, оставшейся на стенках чашки, последнюю дважды ополаскивают толуолом порциями по 20 см .

Сливают раствор во взвешенный бюкс.

Упаривают толуол на песчаной бане до объема 1-2 смЗ, высушивают в термостате прй 80+3 С в течение 1 ч и взвешивают. По разности весов бюкса определяют массу олигомера на чашке (0,1230 г) и вычитают ее иэ первоначальной навески олигоуретана. з

Через колонку пропускают 50 см смеси метилэтилкетон: гексан I:9.

Измеряют оптическую плотность полученного раствора диуретана в области

285 нм на УФ-спектрометре и по предварительно построенной калибровочной кривой рассчитывают содержание ди1550419 глицидилуретана. Результаты параллельных определений составляют 1,78;

1,72; 1,59 . Стандартная ошибка равна.+ 0,21 мас. ., относительная — 13 .

Продолжительность анализа 8 ч. Ре зультат метода гель-проникающей хроматографии — 1,687, Как видно, наблюдается: значительный разброс параллельных определений.

Пример 6 (контрольный). Определение концентрации диуретана в олигодиенуретане моллекулярной массы 4500 (концентрация диуретана задана условиями синтеза 1,60 .) проводят по методике примера 1 с использованием смеси растворитель осадитель — метилэтилкетон гексан, в соотношении 1:2, Масса навески олигомера равна 2,0 r (20 ч, растворителя на 1 ч. олигомера), Количество выделенного диуретана составляет

0,0616 r. Результаты параллельных определений составляют 3,08; 3,55 .

Результат метода гель-проникающей хроматографии — 1,68Х. Наблюдается значительное завышение результатов.

Пример 7 (контрольный). Определение концентрации диглицидилуретана в олигодиенуретане (концент рация диуретана задана условиями синтеза 1,6 ) молекулярной массы 3800 проводят по методике примера 1 с использованием спиртоводной смеси (3:0,85), Масса навески олигомера равна 2,0 r (20 ч. растворителя на

1 ч. олигомера). Количество выделенного диуретана составляет 0,0378 г.

Результаты определений составляют

1,88; 1,94 . Результаты метода гельпроникающей хроматографии — 1,68Х, Результаты определения диглицидилуретана завышены.

Пример 8 (контрольный). Определение концентрации диглицидилуретана в олигоуретане молекулярной массы 5000 (концентрация диуретана задана условиями синтеза 4,8 ) проводят по методике примера 1 с использованием спиртоводной смеси (3:1,1).

Масса навески олигомера равна 1,4 г (28 ч. растворителя на 1 ч. олигомера)

Количество выделенного диуретана составляет 0,0540 r. Результаты параллельных определений составляют 3,86;

3,95; 4,00Х. Результат метода .гельпроникающей хроматографии — 4,70 .

Результаты определения диглицидил-. уретана занижены.

40. Результат метода гель-протекающей

45 хроматографии —,68 .

55

П р и и е р 9 (контрольный). Определение концентрации диглицидилуретана в олигодиенуретане (концентрация

ДГУ по синтезу 1,60X) молекулярной массы 3800 проводят по методике примера 1. Масса навески 1,8 r. Экстракцию проводят, вводя по 15 смЗ спиртоводной смеси (17 ч. растворителя на

1 ч. олигомера), Количество выделенного ДГУ составляет 0,0238 г, Результатъi параллельных определений составляют 1,28; 1,32;.1,35Х. Результаты определения диглицидилуретана занижены, Пример 10 (контрольный), Определение концентрации диглицидилуретана в олигодиенуретане (концентрация ДГУ по синтезу 1,60X) молекулярной массы 3800 проводят по методике примера I. Масса навески олигомера равна 1,6 r. Экстракцию проводят, вводя по 30 см спиртоводной смеси (38 ч. растворителя на 1 ч. олигомера). Количество выделенного ДГУ равно 0,0254 г. Результаты параллельных определений составляют 1,52;

1,59; 1,64Х Стандартная ошибка равна +0,09 мас. .. Относительная — 4,4 .

Пример 11, Определение концентрации диуретана в олигодиенуретане (концентрация диуретана задана условиями синтеза 1,60 ) молекулярной массой 3800 проводят по методике примера 1 с использованием спиртоводной смеси (3:0,95), Масса навески олигомера составляет l 5 r (30 ч. растворителя на 1 ч. олигомера).

Количество выделенного диуретана составляет 0,0242 r, Результаты парал-.. лельных определений составляют 1,61;

1,65; 1,58 . Стандартная ошибка равна +0,05 мас.X относительная — З ., В контрольных примерах 6-9 показано, что нарушение параметров способа: изменение пары растворителей (пример 6), уменьшение или увеличе" ние количества воды (примеры 7-.8), уменьшение количества растворителя (пример 9), приводит к резкому увеличению ошибки. В контрольном примере 10 показано, что увеличение количества растворителя не приводит к положительному эффекту, а только усложняет способ.

Таким образом, предлагаемый спо-. соб характеризуется высокой точно1550419

Способ Стандартная Относительная ошибка, % ошибка, 7

Прототип + О, 16 10

Предлагаемый +0,08 5

Составитель С.Хованская

Редактор И.Касарда Техред Л.Олийнык Корректор Э.Лончакова

Заказ 2б9 Тираж 488 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ t:Cgp

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Óæãîðîä, ул., Гагарина,101 стью и хорошей воспроизводимостью результатов, а также позволяет достаточно быстро и без привлечения специального оборудования определить содержание диуретанов в олигоуретанах, В таблице приведены метрологические характеристики известного и предлагаемого способов определения диуретанбв. 10

Формула изобреиения

Способ определения диуретанов в олигодиенуретанах, включающий обработку анализируемой пробы растворителем, отличающийся тем что,- с целью упрощения способа и. сокращения его продолжительности, анализируемую прОбу обрабатывают растворителем — смесью этанола и воды, взятых в объемном соотношении, равном 3:(0,9-1,0), при молярном соотношении пробы к растворителю, равном 1:20-30, раствор кипятят с последующим удалением растворителя и взвешиванием остатка,