Способ экстракционной переработки жидких радиоактивных отходов
Иллюстрации
Показать всеРеферат
СООЗ СОБЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСИИХ ! ЕСЛУБЛИН
|д,с|".. г
« ь «;1ff 11|Ч 1|
li 1.; -31 Б ге "1 1) Ф:з е г
Я2
ГЕ С ;СГ7 11--! С
ГООУДАРСТИЕН1+?1Й ИОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТИРЬГИЯМ
11РИ ГКНТ CCCP
1 (46) 07.07,92.Бюл. И- 25 (21) 436- . 176/26 (22) 16. 12. 87 (72) И. В. Смирнов, B. = . Бабаин
Н, П.Марты11ова и Г).Л.Яхлакова (53) 546. 36+546„42+546,65+546. 799:
: 66. 061, 5 (088. 8) (56) Патент Великобритании IW 013473, кл. С 0! П, ".7/00, l 965. (5 ) СПОСОБ ЗХСТРРКЦИОШ10!! !П,РЕРАБОТ1<«1, 1«11Л1: Д РАДП|Г)АкТ«1!«П1,1 От)О;10В (57) Изобретение относится к экстракционнОй TPxflo?Io i 1|и и моеке т быть кспольэова::|о д?|я извлечения x»?EE пх радиоактивных отходов f
° Изобретениe отнОсится к экстракцпОнной технологии и может быть использовано для извлечения щелочкь|х, щелочноземельн||х редкоземельных и актинидных элементов как в технологических, так и B аналитических целях.
Целью изобретения является г с вышение хк«ической и радиаееиокной устойчивости, уменьшение Бэрывопожароопасности экстрагента и улучшение гидродинамических свойств системь1, а тахяе
Обеспечение нзвлеченп", щелочных, щелочноземельных, реде«с:е1.:-:.и-:.-"ых и актинидных элементов.
П р и и е р 1,. В це.:,т-...фужееьех пробирках сиешивают "Ic 2 мл Органической и водной «Ьаэ . Бстряе:HB|«ют Б течение (51)5 С . 21 Р 9/04, С 01 D 17/00, С О1 Г 11/ 00 соедин е и ия полифто рэ ам сч|еи кь х сп|;ртов
Об|ней формулы (1) где P H,F;1 =П Р3=1l,арил и Б- — 4, пли голифторзамещенкь|х феколс Б поэ-БoJiя т БОБbfспть хкм11ческую 11 рад!1RIIИ онкую i?cтойч||вост1, "меньп|и 1 ь BBpbfBo пожароопаскость экстрагекта H улучл|lт| гидродьл«ам|1ческ||е свойстB«1 сис темы а испол1 эов Бк ие Б к Бчссь Бе экзот рагек а смесер саед |Бек is. Формулы {1) и Фосфорсргак |ческ11х 1..11сло.i,г1опс?11|ите |и., io обе спечпгают из Блс ские шелочкык, щелочкоэемелькых, редкоземельных и актHEIHp!lifõ элемент| |., 1 =.. и.
Ф-лы, 3 таб.л.
15 мин прп (22 2) С, разделяют Фазы центрифугпрованием и определяют кок- Q цектрации элемек TОB радиометрически Д по (-актквности радиокук?|илов цезия137, рубидпя-86, строкце«я-85, евро- «е« ппя-152 и амерелия-241. Исходная @О концентрация америция в водкой фазе ранна 10 моль /л, остальных элемен,тов — 2 .10 Змоль/л. РеэультатЫ пред-, ставлены ь табл. 1. Оки свидетельству|от о возможности извлечения эа один контакт 98,9Е цезия н 96,2! рубидия, д.
T,е, для извлечения 99,57 3tHK элементов достаточно двух контактов.
П p H и е р 2 100Х ФГС H раствор
1 моль/л п-трет-бути.-1фекола Б бекэоле обрабатываеот прп 25"B iе |ение 1 ч
1551132 раствором 18 г/л перманганата калия и 20 г/л гидроокиси натрия; или растворомм 2, 9 моль/л н итритa и атрия в смеси с 1 моль/л азотной кислотой в течение 3 ч; или облучают на (-пушке в контакте с 0,2 моль/л раствором гидроокиси натрия до поглощенной дозы 2,2 10 Гр. После обработки органическую фазу отделяют, промывают дважды водой и проводят экстракцию цезия и рубидия в условиях примера 1.
Результаты представлены в табл.2.
Из данных табл.2 видно,что по;.: сравнению со способом прототипом пред- !5 лагаемые экстрагенты обладают значительно более высокой химической стойкостью: обраоотка сильным окислите= лем-перманганатом калия в щелочной среде или нитритом натрия в кислой практически не изменяет их экстракционных свойств, тогда как раствор алкилфенолов после такой обработ и теряет свои экстракционные свойства.
Значительно выше и скорость расслаивания эм:льсии в предлагаемом способе, даже после обработки она в 1,5 ра:за выше, чем у необработанного раствора алкилфенола. Полифторзамещенные спирты относятся по пожароопасности к -группе трудногорючих соединений, а полифторзамещенные фенолы — к него" рючим соединениям.
Пример 3. Экстракцию проводят по примеру 1 из ацетатной буферной смеси (50 мл 1 моль/л гидроокиси нат- 35 рия +284,4 мл 1 моль/л уксусной кислоты на 500 мл) с рН 4 смесями ди-2этилгексилфосфорной кислоты (Д2ЭГФК) с ФГС .и диоктилфосфорной кислоты (ДОФК) с ФГС. Результаты представлены в табл. 3.
Пример 4. В условиях- примера 2 проводят обработку 1 моль/л раствора Д2ЭГФК в ФГС, а также 1моль/л :n-трет-бутилфенола и О, 5 моль/л Д2ЭГФК бензоле (прототип), После обработки для раствора 1 моль/л Д2ЭГФК в ФГС коэффициенты распределения цезия,. стронция, европия и америция в пределах .точности определения не изменяют, ся по сравнению с исходными (табл.3) а время расслаивания фаз увеличивается с 25 до 35 с. Для прототипа- по,сле обработки коэффициент распределел ния цезия падает до 0,5 при неиэменных коэффициентах распределения стронция и европия, а время расслаивания фаз увеличивается с 60 с до нерасслаивающейся эмульсии, Пример 5. Реэкстракцию проводят в условиях примера 1 растворами кислоты. При резкстракции цезия Ез
100/ ФГС раствором с рН 4 (ацетатный буФеР) Dc>=0,01. При реэкстракции цезия, стронция и европия из 1 моль/л раствора Д2ЭГФК в ФГС 1 моль/л раствором азотной кислоты 0„=0 02 Вз оу- в 5)
=0,01, П „=0,4
Приведенные в примерах данные свидетельствуют, что по сравнению с прототипом предлагаемый способ обеспем чивает экстракцио щелочных, щелочноземельных и редкоземельных элементов с достаточно высокими коэффициентами распределении, а экстракционные смеси в заявляемом способе обладают больЮ шеи химической и радиационной стойкостью, взрывопожаробезопасностью и лучшими гидродинамическими свойствами.
Формула иэ обре тенин
1. Способ экстракционной переработки жидких радиоактивных отходов, вклочающий контактирование исходного о раствора с экстрагентом на основе органического гидроксисоединения, разделение фаз и последующую реэкстракцию. отличающийся тем, что, с целью повькения химической и радиационной устойчивости и улучшения гидродинамических свойств системы, в качестве органического гидроксисоединения используют полифторзамещенные спирты общей формулы
Р, -. С Д1! - Он !
Bg где Е =H, Р К =Я В.з=Н, арил, и- 1-4, или полифторэамещенные фенолы.
2. Способ по п.! о тл и ч аюшийся тем, что, с целью обеспечения воэможности извлечения щелочных, щелочноземельных, редкоземельных и-актинидных элементов, полифтор": эамещенные спирты используют в смеси с фосфорорганической кислотой.
Таблица1
1551132
Органическая фаза
Водная фаза, моль/л
100Х 1,1,5-тригидроокта- Гидроокись фторамиловый спирт (ФАС), натрия
R =В =К =Н,. n=2
0,5
0,25
0,125
1,0
0 5
0,2
2,6
6,7
0,125
Карбонат натрия
0,1
0,34 . 0,11
15,0
90,0 25,0
3,5
42,0
7,4
3 5
1,6
3,1
4,6
1,1
1,9 0,76
2,5
Гидр оокись натрия
0,2
Гидр оокись натрия
0,5
0,23
1,0
То же
Гидроокись натрия
1,0 моль/л
1,7
0,25
100Х 1, 1,7-тригидрододекафторгептиловый спирт (ФГС), К, =R,=R,=Н, =3
100Х. I, 1-дигтщротридекафторгептиловый спирт, В Г, R =R =Н, n=3
100Х перфтор-2,4-диизопропилфенол (ИПФ) 1 моль/л ИПФ в нитробенэоле
1 моль/л ФГС в нитробенэоле моль/л ФГС в октафторамилгексафторпропиловом эфире (гексоле-26)
2 моль/л 1-фенил-1,7-дигидрододекафторгептиловый спирт (ФБС)
R В. * Н, R>-=арил, п=3> в I-фенил 6-гидрододекафторгексилкетоне
2 моль/л ФБС в гексоле-26
2 моль/л 1-фенил-1,3-дигидротетрафторпропиловый спирт R И Н, К арил, а=1, в гексоле-26
1 моль/л 1,1,9-, тригидрогексадекафторнониловый спирт1. R R =R "Н,— ж4 гексоле-26
Прототип:
1 моль/л БАИИР в йпвсо-D95
1 моль/л и-трет-бутивфенола в бенэоле
Гидроокись натрия
0,2
Гидроокись натрия
0,5
Карбонат натрия
0,1
Гидроокись натрия
0,5
То же
10,6
11,6
10,5
7,6
2,8
17,4
17,3
12ь2
1.551132
Таблица2 (5с /8 Время расслаивания, с
Органическая Фаза
D с„
2,6 !0
2,6 15
7,0
7 1
2,? 20
2,7 12
16
6,0
6,1
0Ä21
0,70
1,6
2,2
8,0 30
3,1 . Не расслаивается
0,05
2,2 Не расслаивается
5,5 60
После радиолиэа
0,35
T R 6 3T H D B 3
Пб, 106 21 22
360 144
3д О
90 20 25
Органическая фаза
Pr /8g
1 моль/л Д2ЭГФК в ФГС 19 10,8
1,6 моль/л Д2ЭГФК в ФГС 15
2,3 моль/л Д2ЭГФК в ФГС 10
1 моль/л ДОФК в ФГС 15
Прототип:
0,5 моль/л BAMBP u 2,9
0,5 моль/л Д2ЭГФК в
Soltio1-170
1 моль/л .и треч- бучилфенола и 0,5 моль/л Д?ЭГФК в бензоле
7,3 2,4 3,0
84 . 300
Редактор H. Сильнягина
Л
Заказ 2819 Тираж 198 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретенияи и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж=35, Раушская наб., д. 4/5
Производственно-иэдательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101
10ОХ ФГС
До обработки
После обработки перманганатом калия
После обработки нит-ритом натрия
После радиолиэа
Прототип:
1 моль/л и-трет-бутилфенола в бенэоле
До обработки
После обработки перманганатом калия
После обработки нитритом натрия
Составитель В. Букин
Техред Л. Серд окова Корректор 3t, Дончакова