Способ получения 1,1,2-трихлорциклогексана или 1,1,2- трихлорциклопентана

Способ получения 1,1,2-трихлорциклогексана или 1,1,2- трихлорциклопентана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается производства галоидуглеводородов, в частности получения 1,1,2-трихлорциклогексана или 1,1,2-трихлорциклопентана - полупродуктов органического синтеза. Цель - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Последний ведут реакцией циклоалканон с PCL<SB POS="POST">5</SB>, взятого в двукратном молярном избытке, при 105-120°С. Увеличивается выход целевых продуктов на 8-34,2% при проведении процесса в одну стадию (вместо двух) и устранении токсичного сульфурилхлорида.

СОЮЗ COBETCHHX

РЕСПУБЛИК

0% 01) 1

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А ВТОРСКОМУ СВИД.:ТЕЛЬСТВУ

OCYAAPCT8EHHblA HOMHTET

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4382607/23-04 (22) 26.01.88 (46) 23.03.90. Бюл. 11 11 (71) Научно-исследовательский фиэикотехнический институт при Дальневосточном государственном университете (72) В.И. Высоцкий, С.М. Калинов и В.В. Прокопенко (53) 547.411,07(088.8) (56) Mousseri n М, Jacguier R., Ви11

Soc. chim, Fr., 1953, и 6, р. 623-635. (54) СПОСОБ ПОЛУ4ЕНИЯ 1,1,2-ТРИХЛОРЦИКЛОГЕКСАНА ИЛИ 1,1,2-ТРИХЛОРЦИКЛОПЕНТАНА

Изобретение относится к хлоруглеводородам, в частности к способам hoayчения 1,1,2-трихнорциклогексана или

1, 1, 2-трихлорци клопентана, используемых в качестве полупродуктов в тонком орга ническом с и нт езе.

Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии °

Пример 1. Получение 1,1,2-трихлорциклогексана .

К 367,7 г (1,77 моль) пятихлористого фосфора, помещенного в литровую двугорлую колбу, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и капельной воронкой, небольшими порциями прибавляют 87 г (0,88 моль) циклогексанона. Затеи реакционную смесь нагревают в течение 3 ч при темо пературе масляной бани 105" 120 С до полного растворения осадка, При нормальном давлении отгоняют жидкие хлориды фосфора и в вакууме водоструй: ого насоса получают фракцию с т.кип. (5))5 C 0 С г 10 2 08 1 18

2 (57) Изобретение касается производства галоидуглеводородов, в частности получения 1,1,2-трихлорциклогексана или 1,1>2-трихлорциклопентана - полупродуктов органического синтеза . Цель повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Последний ведут реакцией циклоалканона с РС1, взятого в двукратном молярном и эбыт ке, при

105-120 С. Увеличивается выход целевых продуктов на 8-34,24 при проведении процесса в одну стадию (вместо двух) и устранении токсичного сульфурилхлорида.

100-106 С (20 мм рт.ст.), которая представляет собой хроматографически чистый ТХЦГ.

Выход 136 г (82,4Ж), R 0,25 (гексан), а 1,5147.

Найдено, 4: C 38,94; 38,77;

Н 4;32; 4,41.

"6H С1Э

Вычислено, : С 38,44; Н 4,84.

Масс "спектр: ГМ1 186. Иэотопные пи ки (С1): )M+2/, (М+4)+, (М+6)

ИК-cneKTp (Specord 75/К, тонк. . слой): 764, 835 см (С-С1). Карбонильное поглощение отсутствует.

Пример 2. Получение 1,1,2-три хлорциклопентана .

К 139,8 г (0,67 моль) пятихлористого фосфора небольшими порциями прибавляют 28,2 г (0,335 моль) циклопентанола. После добавления всего количества кетона реакционную Смесь кипятят на на масляной бане при 105-120 С в тече- ние 4 ч. При нормальном давлении от1551709 гоняют смесь треххлористого фосфора и хлорокиси фосфора. Остаток разгоняют при пониженном давлении и получают фракции, г: т. кип. 38-42 С/

/18 мм рт .c ° 3 7,3; ° n ° 78-83 С/

/18 - p. 38,8.

Вторая фракция — хроматографически чистый ТХЦП. Выход 66,8 . R> 0,28 (гексан), п 1,4994. Литературные данные: т.кип. 85-87 С/20 мм рт.ст., пю 1,4980.

Найдено, ь: С 34,53; 34,21;

Н 3,54 3 47;

С,И7сl- l5

Вычислено, 1: С 34,58; Н 4,03.

Масс-спектр М 172. Изотопные

Ф пики (Cl): (M+2, (М+4), PM+6)

ИК-спектр (тонкий слой): 764,835 см (С-Сl) .

Пример 3. Получение 1,1,2-трихлорциклогексана в среде органического растворителя °

К 255,2 r (1,23 woaa) пятиoристого фосфора в 200 мл гексана медлен- 25 но прибавляют 60,3 r (0,61 моль) циклогексанона при комнатной температуре. Реакционную смесь кипятят в течение 4 ч. Затем растворитель и основную массу трихлорфосфина в смеси хлорокисью фосфора отгоняют при нормальном давлении. В вакууме водоструйного насоса получают фракции, г: т.кип. 40-48 С/25 мм рт,ст. 35,4; т.кип. 108-114 C/25 мм рт.ст. 72,51 т.кип. 114-130 С/25 мм рт.ст. - 26,8.

Последние две фракции объединяют и выливают в 100 г колотого льда. Через сутки добавляют 200 мл гексана.

Органический слой отделяют, промывают щО водой (2x100 мл) и сушат над хлористым кальцием. После удаления гексана остаток повторно разгoHRoT в вакууме, получают фракции, r: т.кип . 97103 С/22 мм рт.ст. 22,8; т.кип. 104- i5

110 С/22 мм рт.ат. 65,2. . Вторая фракция хроматографически чистый ТХЦГ. Выход 57ь.

Выход в примере 3 ниже, чем в примере 1, но при этом более высокий, нежели в известном способе. Использование инертного органического растворителя может обуславливаться необходимостью эффективного теплоотвода на начальных стадиях реакции при нара55 ботке больших количеств ТХЦА.

Пример 4. Процесс ведут аналогично примеру 1. К 255 г пятихлористого фосфора в 200 мл гексана медленно прибавляют 60,3 г циклогексанона при комнатной температуре. Затем смесь кипятят при 105оС 4 ч, отгоняют при атмосферном давлении легколетучие продукты. Остаток. дважды перегоняют в вакууме, собирая в первый раэ фракцию

108-130 C/25 мм рт.ст,,а второй раэфракцию 104-107 С/22 мм рт .ст., представляющую собой 1,1,2-трихлорциклогексан. Выход 65,2 г (573) .

Пример 5, Процесс ведут аналогично примеру 4. К 368 г пятихлористого фосфора по каплям прибавляют 87 г о циклогексанона и кипятят при 120 С

3 ч, отгоняют летучие продукты при атмосферном давлении, остаток перегоняют при 98-102 C/20 мм рт .ст и получают 136 г (82,4 ) 1,1,2-трихлорциклогексана.

Пример 6. Процесс ведут аналогично примеру 2. К 296 г пятихлористого фосфора в 250 мл циклогексана по ка плям и риба вляют 59, 1 ци клопе нта нона при комнатной температуре. Затем смесь кипятят при 110 С до полного раствоо рения осадка. После этого упаривают растворитель и при атмосферном давлении отгоняют легколетучие продукты о, до температуры 110 С. Остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию 93

115 С/30 мм рт.ст. Эту фракцию раэба вляют 100 мл гекса на, промывают водой и сушат хлористым кальцием. После повторной перегонки получают 65 r (544) 1, 1, 2-тпихлорциклопентана с т.кип. 98-101 С/25 мм рт.ст.

Выбра нные и нт ервалы услови и я вляются оптимальными. Уменьшение количества пятихлористого фосфора и понижение температуры нецелесообразно, так как ведет к уменьшению выхода.

Верхняя граница температуры обусловлена температурой кипения реакционной массы. Увеличение количества пятихлористого фосфора ведет к его непроизводительному расходу без повышения выхода целевого продукта.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продукта на 8-34,2 и упростить технологию эа счет проведения процесса в одну стадию вместо двух и устранения токсичного сульфурилхлорида. формула и зоб р ет ения

Способ получения 1,1,2-трихлорциклогексана или 1,1,2-трихлорциклопенгана с использованием соответствующе

5 1551709

ro циклоалканона и пятихлористого проводят взаимодействие циклоалканофосфора, отличающийся тем, на и пятихлористого фосфора при их что, с целью повышения выхода целево- молярном соотношении 1:2 и температуре го продукта и упрощения технологии, 105-120 С.

Составитель Н. Гозалова

Редактор Н. Гунько Техред Л.Олийнык "оРРектоР С ШекмаР

Ю

Заказ 307 ТиРаж 336 Подписное

ЭНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул.Гагарина, 101