1555329 - Способ получения 1,3-бис-(3,4-дигалоген-5-оксо-фуран-2-ил) мочевин

Способ получения 1,3-бис-(3,4-дигалоген-5-оксо-фуран-2-ил) мочевин

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Изобретение относится к ненасыщенным дигалогензамещенным лактонам, в частности к получению 1,3-бис-(3,4-дихлор-5-оксо-фуран-2-ил)мочевины и 1,3-бис-(3,4-дибром-5-оксо-фуран-2-ил)мочевины, которые применяют в качестве гербицидов и десикантов в сельском хозяйстве. Цель - повышение выхода целевых продуктов и упрощение поцесса. Последний ведут реакцией соответствующей 2,3-дигалоген-3-формил-акриловой (галогенмуконовой) кислоты с мочевиной при их мольном соотношении = (1,79-2,4):1 и 110-120°С в течение 4 - 4,5 ч. Способ позволяет достигнуть 39,0 - 64,1%-ного выхода целевого продукта в одну стадию без использования растворителя. 1 табл.

СОЮЭ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (П) 5329 А1 (51) 5 С 07 Р 307/58

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21) 4387635/31 04 (22) 02.03.88 (46) 07.04,90. Бюл. NÃ 13 ,(71) Рижский политехнический институт им.А.Я.Пельше (72) Э.Ю..Гудриниеце, И,А.Дамбениеце, А.Х.Карклиня и Л.Г.Ермакова (53) 547.481.495.2.07 (088.8) (56) Патент ГДР N 216462, кл. С 07 D 307/58, С 07 D 407/12, опублик. 1984. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-БИС-(3,4ДИГАЛОГЕН-5-ОКСО-ФУРАН-2-ИЛ)ИОЧЕВИН (57) Изобретение относится к ненасы: щенным дигалогензамещенным лактонам, в частности к получению 1,3-бис-(3,4-, Изобретение относится к ненасыщенным дигалогензамещенным лактонам, конкретно к способу получения

1,3-бис-(3,4-дигалоген-5-оксо-фуран2-ил)мочевин, которые могут быть использованы в качестве гербицидов и десикантов.

Цель изоЬретения - упрощение технологии и увеличение выхода целевого продукта.

Пример 1. Получение 1,3-бис(3,4-дихлор-5-оксо-фуран-2-ил)мочевины. Смесь 8,45 г (0,05 моль) 2,3дихлор-3-формилакриловой (хлормуковой) кислоты и 1,5 г (0,025 моль) мочевины (мольное соотношение 2:1), нагревают при 120 С в течение 4 ч, Охлаждают, добавляют 10 мл горячего зтанола (70-75 С), смесь перемеши2 дихлор-5-оксо-фуран-2-ил)мочевины и

1,3-бис-(3,4-дибром-5-оксо-фуран-2ил) мочевины, которые применяют в качестве гербицидов и десикантов в сельском хозяйстве. Цель - повышение выхода целевых продуктов и упрощение процесса. Последний ведут реакцией соответствующей 2,3-дигалоген-3-формил-акриловой { галоген-муконовой) кислоты с мочевиной при их мольном соотношении = (1,79-2,4):1 и 110

120 С в течение 4-4,5 ч. Способ позволяет достигнуть 39,0-64,13-ного выхода целевого продукта в одну стадию без использования растворителя.

1 табл. вают до образования однородной массы (5 мин) и фильтруют. К осадку добавляют 25 мл этанола, 0,5 г активированного угля, смесь кипятят

10 мин, горячий раствор фильтруют и оставляют при О С на 24 ч. Выпаво ший осадок целевого продукта отфильтровывают и сушат в вакууме при

1000С в течение 2 ч. Выход 5,8 г (64, 14) . Т. пл. 224-226 С (разл.) . Лит, т. пл. 224-227ОС (разл,) . ИКС (g, см )

1772, 1686 (СО); 3363, 3297 (NH).

Спектр ПМР (О, м.д,, ЦМТО-d )т 6,60 (д., Х 9 Гц, 2Н; -СН-); 8,27 (д,, 9 Гц, 2Н, Н).

Найдено, 4: С 29,80; Н 1,28;

С1 38,10; N 7,76.

С )Н С1 ИдО .

Количество и содержание реагентов, моль

ТемпеПродолжительВыход целевых соединении, Ф, по примерам мер ра тура, Ос ность реакции, ч

Хлормуконовая

Броммуконовая

Соотношение галогенкислота муконовая кискислота лота

: мочевина

0,05

4,0

4,5

3,0

3,o .

4,5

$,0

64,1

62,1

62,5

60,0

54,1

64,0

63,8

2:1

11О

120

45,2

0,05

Вычислено, 3: С 29,86; Н 1, 11;

CI 39,18; N 7,74.

Пример 2. Получение 1,3-бис(3,4-дибром-5-оксо-фуран-2-ил)мочевины, Смесь 12,9 г (0,05 моль) 2,3-дибром-3-формилакриловой (броммуковой) кислоты и 1,5 г (0,025 моль) мочевины (мольное соотношение 2:1) нагревают при 120 С в течение 4 ч. Охлаждают, добавляют 15 мл горячего этанола (7075 С), смесь перемешивают до образования однородной массы (5 мин) и фильтруют, К осадку добавляют 45 мл этанола, 0,5 г активированного угля, смесь кипятят 10 мин, горячий раствор фильтруют и оставляют при 0 С на 24 ч.

Выпавший осадок целевого продукта отфильтровывают и сушат в вакууме при

100 С в течение 2 ч. Выход 6,1 г (45,23). Т.пл. 241-243 С (разл.) .

Лит ., т .пл. 255-260 С (разл.) .

ИКС (4, см ): 1771; 1690 (CO);

3405, 3296 {NH).

Спектр flHP (Р, м.д...ЦМСО-а,);

6,60 (д., т 9 Гц, 2Н, -СН-)р 8,22 (д., J, 9 Гц, 2Н, NH) .

Найдено, Ъ: С 20,24; Н 0,98;

Вг 58,80; N 4,82.

C0>.

Вычислено, 3: С 20 02 Н 0 74;

Br 59,21; N 5,19.

Аналогично осуществлен синтез и выделение целевых продуктов при других условиях проведения реакции, с

Результаты примеров представлены в таблице.

Как следует из таблицы, соблюдение заявленных параметров позволяет проводить способ в одну стадию вместо двух по известному способу с одновременным увеличением выхода хлорпроизводного с 32,63 до 62,1-64,1i, а бром" производного с 32,23 до 39,0-45,23 (примеры 1,2,3,4,7,10,11,14,16) . Выход за температурный и временной интервалы приводит к снижению выхода целевых продуктов (примеры 5,6,8,9, 15 12;13,15,17). !

Таким образом, предлагаемый способ позволяет проводить реакцию в одну стадию без применения органических растворителей с одновременным увеличением выхода целевого продукта.

Формула изобретения

25 Способ получения t,3-бис-(3,4-дигалоген-5-оксо-фуран-2-ил)мочевин путем взаимодействия соответствующей

2,3-дигалоген-3-формилакриловой кислоты с мочевиной при 110-120 С, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения технологии и увеличения выхода целевого продукта, 2,3-дигалоген-3-формилакриловую кислоту и мочевину берут при их молярном соотношении, равном 1,79:1-2,4:1,: и процесс ведут B одну стадию B течение 4-4,5 ч.

1555329

Продолжение таблицы

Выход целевых соединений, по примерам

Пример

Количество и содержание реагентов, моль

Продолжитель-.

Температура, 0С ность. реакции, ч

Хлормуконовая кисСоотношение галоген2 муконовая кислота лота

: мочевина

56,6

64,0

64,1

0,05

0,06

0105

Составитель В.Иякушева

Редактор С.Патрушева Техред А.Кравчук . Корректор Н.Ревская

Заказ 537 Тираж 321 Подпи сное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина,101

10 11

Броммуконовая кислота

0,05

2:1

2;4:1

1,79:1

„2! 1

2:1

120 l 20

130

4,0

5,0

3,0

4,0

3,0

4,5

4,0

15,4

31,5

39,0

33,3

45,2

38,6

Способ получения 1,3-бис-(3,4-дигалоген-5-оксо-фуран-2-ил) мочевин

Патент 1555329