Способ получения виниловых эфиров алканолов

Способ получения виниловых эфиров алканолов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к четвертичным аммониевым производным, в частности к получению виниловых эфиров алканолов общей ф-лы: СН<SB POS="POST">2</SB>-СН-OR, где R - С<SB POS="POST">1</SB>-С<SB POS="POST">5</SB> - н-алкил или С<SB POS="POST">4</SB>-С<SB POS="POST">5</SB> - изоалкил, или бензил, используемым в производстве лаков, красок и полимеров. Цель - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Последний ведут реакцией хлорида или гидроксида N-(2-гидроксиэтил)-N,N,N-триэтиламмония с алкилбромидом или бензилхлоридом в среде водного NAOH при 5-10°С с последующим нагреванием реакционной смеси до 110-115°С. Применение аммониевых соединений позволяет получать виниловые эфиры алканолов при атмосферном давлении и меньшем нагревании (110-115°С) с лучшим выходом (до 85-89%) по сравнению с использованием известных 2-хлорэтиловых эфиров алканолов (200-280°С и 10-20 атм). 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСИИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

А1 (19) (И1

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н A BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

СН =СН-О-R

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ пО ИЗОБРЕТЕНИ 1М H 0THP T

ПРИ ГКНТ СССР (2l) 4414006/23-04 (22) 20.04.88 (46) 23.04.90. Бюл. Р 15 (71) Азербайджанский инженерйостроительный институт

;(72) А.М. Азизов, Э.М. Мовсумзаде, И.К. Магамедов и С.И. Садых-заде (53) 547.233 (088.8) (56) Исагулянц В.И., Максимова И.С.

Изучение активности хлора в Ъ-хлорэфирах и новый способ получения (-замещенных виниловых эфиров и алифатических кетонов. — Ж. прикладной хи . мии, 1957, 30, 775..(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ АЛКАНОЛОВ (57) Изобретение относится к четвер:тичным аммониевым производным, в ,частности к получению виниловых эфиИзобретение относится к усовершенствованному способу получения виниловых эфиров алканолов общей формулы где R — СН, С2Н -, СЗН7 н- или изо-Ст-С -алкил или бензил, используемых в производстве лаков, красок, полимеров.

Целью изобретения является увеличение выхода целевых продуктов и упрощение процесса.

Пример 1. Получение винилбутилового эфира с использованием хлорида N,N,N-триметил-N-(2-гидроксиэтил)аммония. (51)5 С .07 С 43/16//С 08 F 16/18

2 ров алканолов общей ф-лы СН2=СН-OR, 3 где R — С -С вЂ” н-алкил или С -С вЂ”

1 4 изоалкил, или бензил, используемых в производстве лаков, красок и полимеров ° Цель — повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Последний ведут реакцией хлорида или.гидроксида N-(2-гидроксиэтил)-N,N,N-триэтиламмония с алкилбромидом или бензилхлоридом в среде водного

Na0H при 5-10 С с последующим нагреванием реакционной смеси до 110-115 С.

Применение аммониевых соединений позволяет получать виниловые эфиры алканолов при атмосферном давлении и меньшем нагревании (110-115 С) с лучшим выходом (до 82-897) по срав нению с использованием известных 2-хлорэтиловых эфиров алканолов (200280 С и 10-20 атм}. 1 табл.

В колбе, снабженной мешалкой, нисходящим холодильником, делительной воронкой, в 25,95 r 50X-ного водного раствора хлорида N,N,N-триметило

-N-(2-гидроксиэтил) аммония при 5-10 С растворяют 12 г (0,3 моль) гидроксида натрия. Затем к полученной смеси при интенсивном перемешивании прибавляют 13,7 г (О, 1 моль) бромистого бутила в течение 30 мин. Реакционную смесь интенсивно перемешио вают еще 1, 5 ч при 5-10 .С. Затем, нагревая колбу, поднимают темперао туру реакционной смеси до 110-1. 15 С..

Собравшуюся в приемнике азеотропную смесь промывают водой, сушат над

К СО, перегоняют и получают 9,2 r

1558890

СН =СН-О-R, 20

Исходный Прнгалогенид мер

Выход и хлор иду

Б,И,N-триме тнл-N-(2-гид рокснэтнл) а моння, Продукт реакции

Пример

Найдено Е

2о л.

Вычислено, Х

Выход по гидроксиду

N,N,N-трнметил-Б-(2-гидрокси" этил)аммония,Е

Т, кип. С пр

Вннилбутиловый эфир

72 27

«2.

72, 00

12 18

«т

12 00

94 1,4020 0,7886

83 1 е 3981 017820

С„НаBr 3 92 11 90

Винилиэобутиловый эфир i-С H>Br

72 20

«Л.

72,00

12 27 л.

12,00

4 87 12 89

12 50 а

12,28

Винилпентилсвый эфир (. Н Br

5 94 13 91 118 1 4113 Ою 7837

73 41

73,68

12 01

-А .

12,28

Винилиэопентиловъй эфир i-С Н Br б

73 93

73,68

6 20 14 92 113 1э4072 Оэ 7826

< винилбутилового эфира (выход 92% от теории), т.кип. 94 С.

Пример ы 2-8. Винилалкиловые эфиры с использованием хлорида

N,N,N-триметил-N-(2-гидроксиэтил)аммония ° .В условиях примера 3 исходя из соответствующего н- или изоалкилбромида, или бензилбромида получают целевые продукты.

Пример 9. Получение винилбутилового эфира с использованием гидроксида N,N,N-триметил-N-(2-гидроксиэтил)аммония.

В колбе, снабженной мешалкой, нисходящим холодильником, делительной воронкой, в 24, 1 r. 50%-ного водного раствора гидроксида И,N,N-триметил-N-(2-гидроксиэтил) аммония при

5-10 С растворяют 12 г (0,21 моль) гидроксида калия.. атем к полученной смеси нри интенсивном перемешивании прибавляют 13,7 r (О, 1 моль) бромистого бутила в течение 30 мин. Реакционную смесь интенсивно перемешивают еще 1,5 ч при 5-10 С и обрабатывают по примеру 3. Получают 9,0 г винилбутилового эфира (выход 90% от теории).

Пример ы 10-16. Винилалкйло вые эфиры с использованием гидроксида N N N-триметил-N-.(2-гидроксиэтил)аммония.

В условиях примера 11.исходя из соответствующего н- или изоалкил.бромида, или бензилбромида получают целевые продукты, физико-химические свойства которых представлены в таблице.

Технико-экономическая эффективность предлагаемого способа заключа ется в том, что он позволяет получать виниловые эфиры алканолов более простым способом (при атмосферном давлении и более низкой температуре) и со значительно более высоким выходом (2-3 и 84-92% соответственно).

Формула изобретения

Способ получения виниловых эфиров алканолов общей формулы где R — метил,этил, пропил, н- или изо-С -С --алкил или бензил, использованием галоидсодержащего соединения I

25 в присутствии гидроксида натрия при повышенной температуре, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, соответствующий алкилбромид или бензилхлорид вводят во взаимодействие с хлоридом или гидроксидом И-(2-гидроксиэтил)-N,N,N-триметиламмония в среде водного раствора гидроксида натрия при

5-10 С с последующим нагреванием реакционной смеси до 110-115 С.

1558890

6 !

Продолжение таблицы

Найденод 7.

Т.кил.

Пример

Пример

Исходный галогенид

Продукт реакции

20 и>

Вычислено, 7

11 47

11 63

69 54 д

69,77.

Винилпропиловый эфир

86

С5нтBr

65 1,3920 0,7670

88 16 84

66 43 д

66,67

Винилэтиловый эфир

11 32 д.

11,11

36 1,3768 0,7589

С2 Н58r

10 20

А-»

10,34

Винилметиловый эфир СН Br

62 23 д-62,07

6 1,3730 0,7725

9 87 17 89 д-80 37

80,59

47-48/

i5 мм 1,5 185 0,9862

Винилбензиловый эфир

7 61

7,46

С Н СН С1 10

87

Составитель Л. Иоффе

Техред А.Кравчук

Корректор В. Кабаций

Редактор Н. Гунько

Заказ 815 Тираж 337 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Ужгород, ул. Гагарина, 101

Выход по хлориду

Н,Ы,И-триметил-N†(2-гидроксиэтил)аммония 7.

Выход ло гидроксиду

N,N,N-триметил-N-(2-гидроксиэтил)аммония,7