Способ получения тетракис-(триалкилстаннил)алленов

Способ получения тетракис-(триалкилстаннил)алленов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к элементоорганическим соединениям, в частности к получению тетракис-(триалкилстаннил)алленов общей ф-лы (R<SB POS="POST">3</SB>SN)<SB POS="POST">2</SB> С=С=С (SNR<SB POS="POST">3</SB>)<SB POS="POST">2</SB>, где R = CH<SB POS="POST">3</SB>, C<SB POS="POST">2</SB>H<SB POS="POST">5</SB>, которые могут быть использованы в синтезе элементоорганических полифункциональных производных, а также в качестве потенциальных фунгицидов, инсектицидов и дизенфицирующих средств. Цель - увеличение выхода и чистоты целевого продукта. Получение ведут реакцией триалкилстаннилаллена с триалкилстаннилдиэтиламином при их молярном соотношении 1:(3,6-4,2) и нагревании до 210-230°С в атмосфере сухого инертного газа при постоянной отгонке диэтиламина. Способ позволяет повысить выход целевых продуктов с 60 до 80%, а чистоту - с 90 до 98%. Причем получение достаточно чистого продукта резко повышает его стабильность.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (192 (112 (51) 5 С 07 Г 7/22

ОПИСАНИЕ ИЭ06РЕТЕНИЯ

Н А BTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ (R>Sn)> С=С=,C(SnR ) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4394520/23-04 (22) 04.01.88 (46) 23.04.90. Бюл. ¹ 15 (71) Ленинградский технологический институт им. Ленсовета (72) Е.Т. Богорадовский, В.С. Завгородний и А.А. Петров (53) 547.258.11(088,8) (56) J. Amer. Chem. Soc. 1969, V. 91, N-22, р. 6156-6161.

J. Magn. Res, 1980, V. 39, р.359361. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАКИС-(ТРИАЛКИЛСтАННИЛ)АЛЛЕНОВ (57) Изобретение относится к элементоорганическим соединениям, в частности к получению тетракис-(триалкилстаннил) алленов общей формулы (R>Sn)> C=C=C

Изобретение относится к улучшенному способу получения тетракис-(триалкилстаннил(алленов формулы

rpe R — СН, С,Н„ которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе широкого спектра элементоорганических полифункциональных производных, а также в качестве потенциальных фунгицкдов, инсектицидав-и дизенфицируюп(их средств.

Целью изобретения является увеличение выхода и чистоты целевого продукта.

Пример 1. Смесь, состояцую из 20,3 r (О, 1 моль) триметилстаннилаллена и 85 г (0,36 моль) триметил2 (3), где R — CH3, С -, ко ор могут быть использованы в синтезе элементоорганических полифункциональных производных, а также в качестве потенциальных фунгицидов, инсектицидов и дезинфицирующих средств. Цель— увеличение выхода и чистоты целевого продукта. Получение ведут реакцией триалкилстаннилаллена с триалкилстаннилдиэтиламином при их молярном соотношении 1:(3 6-4,2) и нагревании до

210-230 С в атмосфере сухого инертного газа при постоянной отгонке диэтиламина. Способ позволяет повысить выход целевых продуктов с 60 до 80Х а чистоту — с 90 до 98Х. Причем получение достаточно чистого продукта резко повышает его стабильность. станнилдиэтиламина, нагревают до 210 С в атмосфере сухого аргона в течение CA

2,5 ч, непрерывно отгоняя диэтиламин. Ql

При перегонке образовавшейся реакци- QO онной массы получают 56 r тетракис- 1;ф (триметилстаннил)аллена, выход 80,4Х, ф ь т. кип. 149-150 С/2 мм рт.ст,, d ; фф

1 ь 5927 " о 1,5576.

Найдено, Х: С 25,94; 25,98; Н 5,08, 5,03. !

С Н Sn °

Вычислено, ".: С 26,07; Н 5,25.

ИК-спектр (раствор в СС1 ): 4 :Ь (С=С=С) 1826 см - .

Спектр IIHP (Раствор в СС1 ) 3:

0 07 м д (Ие Sn) . 2 1 (я12 119 Бп-1Н (51, 6) 53, 9 Гц.

Спектр С (раствор С D ) d, м.д.:

8,32 (CH ); 47,36 (Cg); 195,58 (С>)..

1558916

Спектр < Sn (раствор СРс) - +3,73 м.д.: КССВ, Гц: J (Бп- СНз) 345,7;

> J " Бп- "С 1 292,9. 1 J (þSn "Cð)

22,1; J(«> Sn С, ) 54,8 J(""Sn- Sn)

234 О. 4 1(«т Sn " Sn) 254,2.

Чистоту полученного соединения оценивают с помощью элементного анализа и спектральных методов. В ИКи ПМР-спектрах вещества отсутствуют параметры (J (C=C=C) 1850 cM и =СН

3,70 м.д.), характерные для трис(триметилстаннил)аллена. Содержание основного продукта выше 98%.

Литературные данные.

i5 а) Выход 60%, чистота 907, т.кип.

120 С/0,025 мм рт.ст..

ИК-спектр С=С=С 1850 см .

ПМР-спектр 9,88 м.д,. б) Спектр «С, d, м.д.: -8,1 (СН )

47,6 (С ), 195,6 (Сз).

Спектр Бп + 3,1 м,д.

КССВ, Гц: J(" Sn- CH ) 344;

1J(«зSn "C) 296 О J(пв Sn 1зC)

22,2; 3(Sn- С ) 54,8; Л(" Sn"" Sn) 227., 7; J (" Sn- « Sn) 252, О.

Пример 2. Смесь, состоящую из 12,3 г (0,05 моль) триэтилстаннилаллена и 58,5 г (0,21 моль) триэтилло станнилдиэтиламина, нагревают до 230 С в атмосфере сухого аргона в течение

3,2 ч, непрерывно отгоняя диэтиламин.

При перегонке реакционной массы получают 32,6 r тетракис-(триэтилстаннил)аллена, выход 76%, т„пл. 30-31 С.

Найдено, %: С 37,53, 37,65; Н 6,98, 35

6,90.

С „Н „Бп .

Вычислено, %: С 37,73; Н 7,04.

ИК-спектр (раствор в СС1 ): 4 (С=С=

I 4Î

С) 1823 см

Спектр ПМР (раствор в СС1 ): Р 1,310,81 м.д. (Е Sn).

Чистоту соединения оценивают аналогично примеру 1. Содержание основного продукта порядка 987.

Пример 3. Смесь, состоящую из 10,2 r (0,05 моль) триметилстаннилаллена и 42,5 r (0,18 моль) триметилстаннилдиэтиламина (соотношение реагентов 1:3,6), нагревают до 190-195 С 5 о 50 в атмосфере сухого аргона в течение

2 ч, отгоняя диэтиламин. При перегонке получают 14 5 г 1,3-бис(триметилУ о станнил) пропина (т. кип. 105 — 106 С/

/5 мм рт.ст.) и 2,4 г тетракис-(триметилстаннил)аллена. Конверсия превращения триметилстаннилаллена в 1,3бис-(таиметилстаннил)пропин составляет 80,5%„в тетракис(триметилстаннил)аллен — 77. !

Пример 4. Смесь, состоящую из 12,3 г (0,05 моль) триэтилстанилг.члена и 58,5 г (0,21 моль) триэтилстаннилдиэтиламина (соотношение реаr птов 1:4,2), нагревают до 200 С в ат:1осфере сухого аргона в течение 2 ч, отгоняя диэтиламин. При перегонке получают 17,8 r 1,3-бис(триэтилстанчил)пропина (т. кип. 137-139 С/ мм рт.ст.), выход 797.

Пример 5. Смесь, состоящую из 5,1 r (0,025 моль) триметилстаннилаллена и 20,1 г (0,085 моль) триметилстаннилдиэтиламина (соотношение реагентов 1:3,4), нагревают до 215 С в атмосфере сухого аргона в течение

3 ч, отгоняя диэтиламин. При перегонке получают 13,1 г тетракис(триметилстаннил)аллена, выход 75,5%.

Пример 6. Смесь, состоящую из 5,1 r (0,025 моль) триметилстаннилаллена и 26,0 г (0,11 моль) триметилстаннилдиэтиламина (соотношение реагентов 1:4,4), нагревают до 215 С в атмосфере сухого аргона в течение

3 ч, отгоняя диэтиламин. При перегонке получают 14,0 г тетракис(т,.метилстаннил)аллена, выход 80,77.

Пример 7. Смесь, состоящую из 6,15 r (0,025 моль) триэтилстаннилаллена и 23,6 г (0,085 моль) триэтилстаннилдиэтиламина (соотношение реагентов 1:3 4) нагревают до 230 С в атмосфере сухого аргона в течение

3,5 ч, отгоняют диэтиламин, При перегонке получают 15,1 r тетракис-(триэтилстан ил)аллена, выход 70,1%.

Пример 8. Смесь, состоящую из 6,15 г (0,025 моль) триэтилстаннил« аллена и 30,5 r (0,11 моль) триэтилстаннилдиэтиламина (соотношение реагентов 1:4,4), нагревают до 230 С в атмосфере сухого аргона в течение

3,5 ч, отгоняя диэтиламин. При перегонке получают 16,4 r тетракис-(триэтилстаннил)аллена, выход, 76,57„

Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход целевых продуктов с 60 до 807., а чистоту с 90 до 98%, причем получение достаточно чистого продукта резко повышает его стабильность.

Ф о р м у л а изобретения

Способ получения тетракис-(триалкилстаннил)алленов формулы

155891

Составитель О. Смирнова

Техред А. Кравчук Корректор М.Иароши

Редактор Н. Гунько

Подписное

Тираж 305

Заказ 817

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101 (К,яп ),С=С=С(зпК,),, где R — СН „С,Н 5 взаимодействием металлсодержащего,. аллена с оловоорганическим соединением, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и чистоты целевого продукта, в качестве

6 металлсодержащего аллена используют триалкилстаннилаллен, а в качестве оловоорганического производного — триалкилстаннилдиэтиламин в их малярном соотношении 1:(3,6-4,2) и процесс ведут при нагревании до 210-230 С в ат.мосфере сухого инертного газа при постоянной отгонке диэтиламина.,