Композиция для получения микропористых пленок
Иллюстрации
Показать всеРеферат
Изобретение относится к получению полиэфируретановых композиций (ПК), предназначенных для формирования микропористых пленок, покрытий, лицевого слоя кожи, и может быть использовано в различных областях промышленности. Изобретение позволяет повысить морозостойкость (до -60°С), гигроскопичность пленок на основе ПК (до 15,5 мас.%) при одновременном сохранении их паропроницаемости и влагоотдачи за счет использования полиэфируретана на основе полиоксипропиленгликоля мол.м. 1000-2000 или его смеси с политетраметиленгликолем мол.м. 1000-2000 при массовом соотношении 90:10 соответственно, 4,4Ъ-дифенилметандиизоциана и этиленгликоля в сочетании с соединением формулы CH<SB POS="POST">3</SB>(CH<SB POS="POST">3</SB>)<SB POS="POST">2</SB>-SI-O-SI(CH<SB POS="POST">3</SB>)<SB POS="POST">2</SB>[(CH<SB POS="POST">2</SB>)<SB POS="POST">3</SB>O-(CH<SB POS="POST">2</SB>-CH<SB POS="POST">2</SB>O)]<SB POS="POST">M</SB> [{CH<SB POS="POST">2</SB>CHO(CH)<SB POS="POST">3</SB>}<SB POS="POST">N</SB>R]<SP POS="POST">.</SP>SI[(CH<SB POS="POST">3</SB>)<SB POS="POST">2</SB>]<SB POS="POST">A</SB>-SI(CH<SB POS="POST">3</SB>)<SB POS="POST">2</SB>-CH<SB POS="POST">3</SB>, где A = 46-62, M = 11, 18-28, N = 0,14-21, R - H, -COCH<SB POS="POST">3</SB>. 2 табл.
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИН (19) (И) А1 (51)5 C 08 L 1 04
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ
ГК) ИЗОБРЕ П-=НИЯМ И ОП(РЫТИЯМ
ПРИ ГННТ СССР
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
1 (21) 4253138/23-05 (22) 22.01.87 (46) 23.04.90. Бюл. и 15 (71) Научно-производственное объединение "Полимерсинтез" (72) Е.Г.Дубяга, Ф.И.Симоновский, ф.К.Самигуллин, Г.И.Титарова, Э,fl.Õóäÿê, В.С.Лебедев и А.П.Андреев (53) 678.664 (088.8) (56) Авторское свидетельство ЧССР и 191396, кл. D 06 N 3/00, 1980, Авторское câèäåòåëücòíî ЧССР и 186458, кл. D 08 С 71/00, 1980. (54) коипозиция для получения иикРОПОРИСТЫХ ПЛЕНОК (573 Изобретение относится к получению полиэфируретановых композиций (ПК), предназначенных для формирова-, ния микропористых пленок, покрытий, Изобретение -относится к получению полиэфируретановых (ПЭУ) композиций, предназначенных для формирования микропористых пленок, покрытий, лицевого слоя синтетической кожи, и может быть использовано в различных областях промышленности.
Целью изобретения является повышение морозостойкости и гигроскопичности при сохранении паропроницаемости и влагоотдачи пленок на ее основе.
В качестве полиэфируретана (ПЭУ) используют продукт, получаемый двухстадийным методом. Первую стадиюполучение изоцианатсодержащего предполимера проводят в массе или в раст-, воре при 50-80 С без катализатора или
2 лицевого слоя кожи, и может быть использовано в различных областях промышленности.. Изобретение позволяет . повысить морозостойкость .(до -60 С), гигроскопичность пленок на основе ПК (до 15,5 мас.Ф) при одновременном сохранении их паропроницаемости и влагоотдачи за счет использования полиэфируретана на основе полиоксипропиленгликоля мол.м. 1000-2000 или его смеси с политетраметиленгликолем мол. м. 1000-2000 при массовом соотношении
90:10 соответственно, 4,4 -дифенил) метандиизоциана и этиленгликоля в сочетании с соединением формулы
СН,(СНз) -Si-О-и(СН ) ((СН ) О- а (сн,-сй,о))„((сн,сно сн ), „R 7 кЯ ((СНз) ) -Si(CH ) -СНз, где а
= 46-62, ш = 11, 18-28, n = 0,14-21, R - -Н, -СОСН . 2 табл. С в присутствии 0,01-0,05 мас.Ф олово- М органического катализатора. Вторую 00 стадию - удлинение цепи проводят при 1©
70-8р С в расгворе диметилформамида рфЬ (ямф), используя в качестве удлини- (» теля этиленгликоль. Для этого к раствору изоцианатсодержащего предполимера добавляют стехиометрическое или с небольшим избытком количество удлинителя цепи и 0,2 мас.Ф оловоорганического катализатора. После чего к раствору образовавшегося низкомолекулярного ПЭУ добавляют порционно
4,4 -дифенилметандиизоцианат °
Изобретение предусматривает использование ПЭУ на основе полиоксипропиленгликоля (ПОПГ) с мол.м. 10003 1558940 4
1u= 1 — — — 1004, 1о
СН3
СН3-Si- 0
СН3 .
СН3
I — $ -СН3
1 а СК3
СНЗ
Si-0
СНЗ
Si-О
СН3
5 (СН2Дч О-(CHgCHgOQ + СН2СН- О % : R
СН3
Полиэфируретан
Циметилформрмид
Оксиалкилендиметилсилоксановый блоксополимер
18-20
75-81
1-5
2000 или полиокситетраметиленгликоля (ПОТМГ) с мол.м. 1000-2000.
Цля получения ПЭУ-композиции к раствору высокомолекулярного ПЭУ при комнатной температуре и .перемешивании добавляют модификатор. Полученную композицию обезвоздушивают.
Микропористые пленки получают методом конденсационного структурообразования. цля этого стекло со слоем композиции, полученным с помощью щелевой фильеры (зазор 1 мм), помещают в осадительную ванну. Состав осадительной смеси: 30 диметилформами- 15 да и 701 воды, температура осадительной смеси 40 С, продолжительность структурообразования 20 мин. Из осадительной ванны стекло вместе с влажНоМ микропористой пленкой переносят в промывную ванну. Процесс отмывания микропористых пленок от растворителя проводят проточной водой, имеющей комнатную температуру в течение не менее 2 ч. Затем пленки сушат в свободном состоянии при комнатной температуре.
Иорозостойкость микропорйстых пле нок оценивают по температуре хрупкого разрыва. Относительное удлинение при разрыве микропористых пленок определяют по ГОСТ 270-75.
Определение паропроницаемости микропористых пленок проводят в изотермических условиях при 28 С. Определение гигроскопичности и влагоотдачи
35 микропористых пленок проводят по ГОСТ .
8971-78. Равновесную усадочную дефор-. мацию (ц) определяют по формуле где а = 48-62; ш 11, 18-28; ц = 0,14-21, к - -н, -СОСн при следующем соотношении компонентов, мас.ч.: где 1О - длина отрезка на поверхности сырой пленки;
1 - длина этого отрезка после
1 сушки пленки в течение 24 ч при комнатной, температуре.
Значение Д определяют в двух взаимно перпендикулярных направлениях и усредняют.
Параметры структуры оксиалкилендиметилсилоксанового блок-сополимера приведены в табл. 1; составы композиций и свойства микропористых пленок - в табл. 2.
Формула изобретения
Композиция для получения микропористых пленок, включающая полиэфируретан на основе простых полиэфиров, диметилформамид и модификатор, о тл и ч а ю щ а я с я тем, что, с целью повышения морозостойкости и гигроскопичности при сохранении паропроницаемости и влагоотдачи пленок на ее основе, в качестве полиэфируретана она содержит полиэфируретан на основе полиоксипропиленгликоля с мол.м. 1000-2000.или смесь его с полиокситетраметиленгликолем мол.м.
1000-2000 при массовом соотношении
90: 10 соответственно, 4,4 -дифенилметандиизоцианата и этиленгликоля, а в качестве модификатора - оксиалкилендиметилсилоксановнй блок-сополимер формулы 1558940 таблица!
ОтносительОбразец
Нолекулярмо массо вое сост ношение этилена и
Окиси лро лилена в оксиалкиНолекулярная масса окси
Нолекулярная ное солерх>ание Оксимасса алкиленового блока блоксог>олинеалкиленовых блоков с разли»ной молекулярной массой ра леновом блоке
2500/1660
2500/1600
2500/1600
А
Б
В
Н
-C0CH
-СОСН, -СОСН
16150
100/О
50/50
50/50
50/50
5506
4256
5600
5 48
5 51
5 4&
5 62
О
21/14
21/1 4
21/14
1!
28/18
28/18
28/18
1,0/О
0,5/0,5
0,7/0,3
0,7/0,3
Т ° блица 2 температура хрупkOCtH, С
Равно° еснэя усадочнвл деформа» ция> отн,Ф
Относительное уй ли мание лри разрыве > отн. Ф
Гнгроско» пич ность мас. Ф
Влвгб» отдача, отн.ь (от гмгро" сколичности) !!онцентра ция раст° орителя и ПЭУ, .мас.ч.
Паролромии цаемость мг/смэ.ч
Ноляриое со» отнове
ННе
ПОПГ/
/ПОГНГ
HoI>.». полиЗФмра
Состав
Ноль ное соотно» мание
NC0: ОН нас ° ч
«a» >. » с-60 с-66
<-60
-60
<-60
-60
-60 с-60 с-66
-60
-66 с-66 (-60
:-60
<-66 с-60 к-60
406
525 .
4>I0
366
376
3lO
516
420
2,5:1>0
А
А
А
А
А
А
А
А
Б
Б
В
А
Г
А
2,5: I,O
2,5:1,0
2,5:1 0
2,5:1>6
2>5:1,0
2,5:1,0
2,5: 1,6 .2,5:1,0
2,5:1,0
2 5:1,0
2,5:1,0
2,5:1,0
2,5:1,0
2,5:1,0
3,0:1,0
3 ° О:1,0
0,4
1,4
0,5
0,4
1,0
1>1
I 1
1,0
0>9
4ЬО
80,0: 18
79,8: 18
79,0:!8
79>0: IB
80,0:18»
78,0:!8
80,0: 16
86,0:18
74,0:!8
10,0
8,6
14,6
11,0
12,5
I 1,5
21,0
35,0
30,0
-30
-55
-30
-36
-30
-30
-50
-30
-60
97,6
98,9
91,0
94,0
97,0
92,0
96,6
98,7
96,0
2,7
3,8
1,5
3,4
3,6
2,5
3,2
3,2
8,2
106/О
100/О
100/6
100/О
90/10
90/16
90/10
90/Я 0
90/100
2>5>1,0
2,5: I,O
2,5:1,0
2,5: 1,0
2,531 О
2>5:1,0
2,5:1,0
3,0>1,0
2,5;1,0
1060
0,2
1,0
1,0
2,0
ПНС
ЛС-1О >"
ПНС"
Ь,О
35,0 - е-30
2>С: 1,0 76,0
220
3,0
7 97,6
" Характеристика модификаторов дама в табл. 1.
>I6-!О - оксизтилированный мирный спмрт формулы R(0C H>0)„Í, где л 16 ° R - С „ -Сч аьe
fIHC - полидиметилсилоксан.
2,0
1200 100/0 (элкильный радикал).
Составитель С.Пурина
Редактор Н.Гунько Техред А.Кравчу!с Корректор О.Ципле
Заказ 818 Тираж 437 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, N-35, Раушская наб., д. 4/5
Производственно-издательский комбинат "Патент", r Ужгород, ул. Гагарина,101
Предлагаемый
2
4
6
8
IO !
l2 !
14
16
17
Сравнительный
18
19
21
22
23
24
26
Известный
1000 100/0 !
000 100/О
1000 100/О
1000 100/О !000 100/0
1000 90/10
1000 90/10
1000 90/10
1000 96/!О
1000 90/00
1000 90/10
1000 90/10
1900 90/10
1900 90/10
2000 90/10
2000 90/10
2000. 90/10
79,0;20
81,6: 20
78,0:20
77,0:20
75,0:20
79,0:20
81,0:20
77,0:26
75,0:20
79,0:20
77,0:20
77,0:20
75,0:20
79,0:18
81,0:18
79,О 18
8!, 0:.18
1>0
1 O
2,0
3,0
5 0
1 0
1>0
3,0
5,0
1,0
3,0
3,0
5,0
liO
1,0
1>0
1,0
3,3
3,5
3,2
3,6
3,7
4,0
4 ° 2
4,2
3,9
2,6
2,8
2,1
3,2
2,0
2,9
4,0
4,1
9,1 l0iO
l3 5
l3,1
I5,5
6,7
6,9
10,6
14 ° 8
5>1
7,6
8,0
10>3
5,0
5,0
11,7 !
1,9
98,9
99,0
99,2
- 99,6
96,7
97,0
98,0
95,6
98,0
95,0
96,0
95,0
95 Я
99 ° 0
98,0
97,4
98,0
2,5
2,4
2,5
1,2
О
О
0,5
О
2,0
О
2,0
2,5
15 О
3,6
1,2
1,1