Способ определения органических перкислот

Способ определения органических перкислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается аналитической химии, в частности определения органической перкислоты, что может быть использовано в ее производстве. Цель - повышение точности и чувствительности анализа. Последний ведут обработкой исходной пробы дифенилсульфидом и газофазным хроматографированием полученной смеси с определением количества образовавшихся продуктов окисления дифенилсульфида. Эти условия обеспечивают лучшую чувствительность и точность анализа за счет использования низколетучего и стабильного дифенилсульфида. 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

aS) <111

23 А1 щ) С 01 N 31!00

ОПИСАНИЕ ИЭОБРЕТЕНИ

Н А ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4396974/31-04 (22) 24.03.88 (46) 23,04.90, Бюл, М 15 (71) Куэбасский политехнический институт (72) Г,М.Богомольный и А.Л,Перкель (53) 543.54.45(088.8) (56) Антоновский В.Л., Бузланова М,Л, Аналитическая химия органических пероксидных соединений. N.: Химия, 1978, с. 308.

Horner 1 ., Jurgens F., Quantitative Bestimmung organische Perverbindungen in Gemischen..» Angew. Chemic, 1958, V. 70, - 9 s.266-268.

Изобретение относится к аналитичес; кой химии, а именно к способам определения органических перкислот, Цель изобретения — повышение точности и чувствительности анализа, Пример 1. Определение перлауриновой кислоты в бензоле, К 1 мл раствора дифенилсульфида (ДФС) в бензоле добавляли 1 мл (0,229,41) ° 10 М бенэольного раствора перлауриновой кислоты, тщательно перемешивали и выдерживали 10 мин при

20 С. ДФС добавлялся в 2-кратном из- бытке по отношению к перкислоте. Затем добавляли внутренний стандарт (метилстеарат) и анализировали пробу на хроматографе ЛХМ-8МД с пламенноионизационным детектором. Колонка из нержавеющей стали (Зх1000 мм) с насадкой, содержащей 5Х силикона OV-17 на (54) СПОСОБ

ПЕРКИСЛОТ (57) Изобретение касается аналитической химии, в частности определения органической перкислоты, что может быть использовано в ее производстве.

Цель — повышение точности и чувствительности анализа. Последний ведут обработкой исходной пробы дифенилсульфидом и гаэофазным хроматографированием полученной смеси с определением количества образовавшихся продуктов окисления дифенилсульфида. Эти условия обеспечивают лучшую чувствительность и точность анализа эа счет использования низколетучего и стабильного дифенилсульфида. 2 табл. хроматоне N-супер (0,16-0,25 мм) ° Тем- 2 пература колонки 2250С, температура испарителя 275 С, расход газа-носителя (гелия) 30 мл/мин.

Концентрация перкислоты в пробах (С „„) рассчитывали по уравнению С„„- фф

=Серсо+2Сдсрсн е моль/л, где С А рсо и Щ

С д - концентрации ДФСО и ДФСН соот- (ф ветственно, 00

Результаты анализа бенэольных раст- р воров перлауриновой кислоты (ПЛК) по предлагаемому способу (n=-8, Р=

=0,95) приведены в табл,1, Пример 2, Определение перкислот в продуктах окисления альдеги- Ь дов, Каприловый и бвнзойный альдегиды подвергали окислению кислородом

0 .ъ воздуха при 20 С соответственно в циклогексене и хлорбенэоле. Подготов3 1559283 4

8 3, 10 . моль/л

Введено

ПЛК, С 10 моль/л

Найдено

ППКэ ..

С:. 10 моль/л

9,41

4,62

1,13

0,22

9,30

4 41

1,13

0,24

0,045

0,062

0,031

0,085

0 35

0,23

0 ° 03

0,02

Таблица 2 и Кайдено 1ПК) иввестному способу a.

Ъ (сЯ> 1о, f моль/л

Объект ана- Содеркаиие лиза (II00IIj 10 моль/л по предлаг собу

3) . Io, моль/л

Окисленный каприловый альдегид

l0 0,9640,03 0,035 1,05+0,21

10 3,43+0,07 0,029 3,30 0,26

I 0 9, 7ЫО, 10 0,022 9,75 0,36

1,О5>0 21, 3, 5210, 15

IP, 140,21

0,25

О, 095

0,044

Окисленный бенвойиый альдегид. 8 1,13+0,04 0,037 1,2Н0,12

8 3,4510 10 О, 033 3, 41+0 20

0913

0,07

1, 25 0,09

3,55%0 13

Окислениый циклогексанои

13,14 0,32 8

27,23 0,41 8.

0,41 0,04 . 0 9620105

0,12

0,075 «-4.

1, ЗОБО, 35

0i32

Окисленный метнлзтилкетон

1,9440,16 0,10

2,05 0р 15 0,09

0,06

0,065

1е82+0,09

2,03ао,ll

10 15+0 23 8

14102йОе13 8

Суммарное содерыиие пероксиднык соединений по данным иодометрического определения. а

+ Определение ПК по известному способу невовмонно, ку проб и анализ методом ГЖХ осуществляли, как в примере 1, применяя 5кратный избыток ДФС, Результаты определения перкислот (ПК) в пробах оксидатов различных объектов автоокиоления предлагаемым и ,известным (Р 0,95) способами приведены в табл.2

Пример 3. Определение ПК в

: продуктах автоокисления кетонов, Анализировались образцы окисленных при !20 С метилзтнлкетона и циклогексанона, причем последний окисля — 15 ли в хлорбензоле в присутствии нафтената хрома. Для указанных образцов характерно низкое относительное содержание ПК и относительно высокое содержание других классов пероксидных сое- 20 динений, .Последние не взаимодействуют с ДФС при 20 С, однако в нспарителе хроматографа способны окислять ДФС с образованием дополнительных количеств ДФСО и ДФСН. Для предотвраще- 25 ния влияния на результаты анализа ПК других перокснднмх соединений последние после обработки ДФС (пример 1). восстанавливали 50Х-ным мольным избытком трифенилфосфина при 20 С в те- 30 чение 20 мнн, При необходимости пробы с добавленным внутренним стандартом концентрировали отгонкой растворителя при 20-40 С при пониженном давлении о и анализировали методом ГЖХ в условиях примера 1, Формула изобретения

Способ определения органических перкислот путем обработки пробы дифенилсульфидом, о т п и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения точности и чувствительности способа, образующуюся после обработки смесь анализируют методом газовой хроматографии и содержание перкислот в исходной пробе определяют по количеству образовавшихся продуктов окисления днфенил-. сульфида.

Т аб лица

Для анализа использовали навески бензольного раствора, содержащего по данным иодометрического титрования (п8 Р 0,95, S„ 0,005) (9,40+0,04)к т10 моль/л ПК, разбавленных .бензо.лом до объема 1 мл, 1