Способ получения органических соединений висмута

Способ получения органических соединений висмута

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1 о 1 56(ф

Кла

t, h 3 !. „: .(,., ПАТЕНТ НА ИЗОБРЕТЕНИЕ

ОПИСАНИЕ способа получения растворимых комплексных соединений металлов и металлоидов с органическими соединениями.К патенту ин-ной фирмы «О. и. красочной промышленности, акц. о-во» («!. G. Farbenindustrie AktiengeseHschaft»), в г. Франкфурте н/М., Германия, заявленному 24 августа 1926 года (заяв. свид.

K 10251).

Действительный изобретатель Г. Шмидт (Hans Schmibt).

Приоритет по п.п. 1 и 2 предмета патента от 21 ноября 1922 года и по п. 3 — от 3 июля 1924 года на основании ст. 4 Советскогерманского соглашения об охране промышленной собственности.

О выдаче патента опубликовано 30 июня 1930 года. Действие патента распространяется на 15 лет от 30 июня 1930 года. ми или гидроокисями мвталлоидов, или ганическим растворителем или выпаритяжелых металлов, за исключением окиси ванием; вместо щелочей для раствореили гидроокиси сурьмы и висмута, при ния может быть применен аммиак или

Предлагаемый способ получения расгворимых комплексных соединений металлов и металлоидов с органическими соединениями основан на взаимодействии солей щелочных металлов пирокатехинсульфокислоты резорционсульфокислоты, пирогаллолдисульфокислоты или проток атвховой кислоты с окисяодновременном прибавлении щелочей или аминов в таком количестве, чтобы к концу реакции раствор оставался близким к нейтральному.

Пример 1. 35 г пирокатехиндисульфокислого калия растворяют в 200 куб с,м, воды и в горячий раствор прибавляют приготовленную из медного купороса осаждением едким натром, отсасыванием, промыванием и иеремеши ванием с водой суспензпю гпдроокиси

i меди до насыщения. Одновременно прибавляют разбавленный раствор едкого калия в таком количестве, чтобы реакция в конце была совсем или почти нейтральна, фильтруют и получают образовавшуюся комплексную соль из темно-зеленого раствора осаждением ор! амин. Так же, как пирокатвхиндисульфокислота и моносульфокислота может применяться для образования комплекса.

Пример 2. Раствор ЗТ г протокагеховой кислоты в 200 куб см воды и ! в эквивалентном количестве едкого натра нагревается некоторое время на водяной бане с гидроокпсью меди, полученной из 70 г медного купороса -осаждением водного раствора щелочью и промыванием, при чем прибавляют столько еще едкого патра, чтобы реакция в конце была совсем или почти нейтральной.

Затем, отфильтровывают от нврастворивше гидр о окиси меди и выпаривают фильтрат. Остаток растирается в темный порошок, снова легко растворимый в воде.

Соответствующим образом могут быть получены комплексныв соли остальных металлов и металлоидов.

Вместо едкого патра для образования солей можно применять другие щелочи или аммиак, или амины.

Пример 3. 35 г пирокатехиндисульфокислого калия растворяются в 200 куб сл воды и некоторое время кипятят с 7 г мышьяковистой кислоты, пру чем для достижения нейтральности раствора прибавляют потребное количество едкого калия. После охлаждения, жидкость оставляют некоторое время стоять, отфильтровывают нввошедшую в реакцию мышьяковистую -кислоту, выпаривают фильтрат и осаждают комплексную мышьяковую соль метиловым спиртом в виде объемистого порошка.

П р и м в р 4. Q горячем растворе 35 г пирокатехиндисульфокислого калия растворяют столько гидроокиси кадмия, сколько необходимо для получения нейтрального или почти нейтрального раствора. Фильтруют и после охлаждения осаждают прибавлением органического растворителя образовавшуюся комплексную соль в виде бесцветного хлопьевидного осадка, с гидроокисью кадмия при этом методе работы получают, нейтрально-реагирующую комплексную соль без прибавления щелочей, что наблюдается, например, и у комплексной соли кальция. Для получения комплексной соли кадмия можно исходить также из углекислого кадмия; в этом случае получаются соединения с более низким содержанием кадмия.

Пример 5. В горячем водном растворе пирогаллолдисульфокислого калия растворяют при температуре кипения при пропускании водорода столько гидроокиси кадмия, сколько необходимо для получения нейтрального или лишь елабо-щелочного раствора. Фильтруют после охлаждения и осаждают комплексное соединение вливанием раствора в метиловый спирт. Соль содержит 15 /0, кадмия и представляет зеленоватый кристаллический порошок. Если вышеуказанное соединение обработать избытком кипящего едкого калия, а затем сиенской землей (болюсем) для адсорбции коллоидально отделившейся гидроокиси кадмия и отфильтровать, то IIQсредством метилового спирта из этого л фильтрата получается желтое комплексное соединение, содержащее только 4% кадмия.

Для получения комплексной соли кадмия можно исходить также из углекислого кадмия. Тогда получают соединение с 12o/0 кадмия.

Все эти соединения легко растворимы в воде.

П р и м в р 6. 54 г пирокатехиндисучьфокислого калия кипятят с 150 жуб см воды и 11 г углекислого марганца некоторое время в атмосфере углекислоты с обратным холодильником; после охлаждения фильтруют. Из фильтрата образовавшаяся комплексная соль выделяется прибавлением метилового спирта в виде серого порошка, растворяющегося в водв с желто-зеленым цветом.

Пример 7. 40 г пирогаллолдисульфокисНого калин кипятят с 12 г, углекислого марганца в 150 куб см воды, с обратным холодильником в токе угле1 кислоты до получения прозрачного рас, твора. Иногда остается небольшой беI лый, легко оседающий, остаток небольшого избытка углекислого марганца.

Раствор нейтрален, после охлаждения быстро отфильтровывается и смешивается с 800 куб слю метилового спирта., Выпадающая при этом комплексная соль марганца отсасывается, промывается ! метичовым спиртом и высушивается в вакууме. Она представляет после этого желто-зеленый порошок, который при лежании на воздухе становится яркожелтым и легко растворяется в воде со светло-зеленой окраской, давая ней.тральную реакцию.

Пример 8. 35 г пирокатехиндисульфокислого калия растворяют в 200 куб см воды и прибавляют водную суспензию, гидрозакиси олова, которую получают из раствора 14 г соли олова в воде осаждением аммиаком, промыванием и перемешиванием с водой. Получаемый — 3 раствор нейтрализуют разбавленным едким калием, фильтруют и выпаривают фильтрат в вакууме. Комплексная соль олова остается в виде слегка окрашенного порошка, легко растворимого в воде.

Получение и хранение должно производиться, по возможности, без доступа воздуха, так как препарат медленно поглощает кислород.

Пример 9. 30 г пирогаллолдисульфокислого калия растворяются в 100 куб см горячей воды и прибавляется водяная суспензия гидрозакиси олова, полученная из раствора 22,5 г соли олова в воде осаждением аммиаком, промыванием и смешиванием с водой. Прибавляют разбавленный едкий калий до получения приблизительно нейтральной реакции, отфильтровывают от нерастворимого остатка и выпаривают фильтрат в вакууме. Получение и хранение должно, по возможности, производиться без доступа воздуха, так как препарат медленно поглощает кислород. Получают слабоокрашенный порошок, легко растворимый в воде. При пропускании сероводорода выпадает сернистое олово.

Пример 10. К нагретому на водяной бане раствору 50 г пирокатехиндисульфокислого калия и 100 куб см воды прибавляют постепенно суспензию гидроокиси хрома (приготовляемую из

100 г хромовых квасцов осаждением водного раствора аммиаком, отсасыванием, промыванием и перемешиванивм с водой). По истечении приблизительно двух дней поглощение гидроокиси хрома, протекающее сравнительно медленно, заканчивается, Раствор отфильтровывают от нерастворимого остатка, нейтрализуют разбавленным едким калием и выпаривают досуха. Получают, таким образом, комплексную соль в виде темного порошка, легко растворяющегося в воде с зеленой окраской.

Пример 11. 21 г пирокатехиндисульфокислого калия растворяют в воде, в которой затем растворяют гидроокись ванадия (полученную из 7 г ванадиевокислого аммония восстановлением), прибавчяют затем разбавленный раствор едкого калия к очень темному раствору до почучения нейтральной реакции, фильтруют и осаждают комплексное соединение вливанием в метиловый

Предмет пат вита.

Способ получения растворимых комплексных соединений металлов и металспирт. После отсасывания и высушивания получают темно-синий порошок, легко растворимый в воде.

Пример 12. 20 г пирогаллолдисульфокислого калия растворяют в воде и в этом растворе растворяют гидроокись ванадия (полученную из 7 г ванадиево-кислого аммония восстанавливанием). Прибавляют разбавленный едкий калий, до нейтральной реакции, фильтруют и осаждают вливанием в метиловый спирт. После отсасывания и высушивания получают темно-синий порошок, легко растворимый в воде.

Пример 13. 36 г резорциндисульфокислого калия растворяют в 360 г воды и обрабатывают суспензией 15 г окиси ртути. При помешивании и нагреваний на водяной бане окись ртути растворяется. Раствор, в случае необходимости, фильтруется и выпаривается досуха. Можно также раствор после сгущения обработать спиртом и осадить таким образом ртутное компчекснов соединение резорциндисульфокислого калия.

Продукт представляет желтоватый порошок. который растворяется в воде, постепенно — на холоду, быстрее — при на-. гревании. Щелочи из раствора не осаждают окиси ртути. Содержание ртути в продукте достигает 27%.

Пример 14. 4 г пирогаллолдисульфокислого калия растворяют в 15 куб см водь|, раствор нейтрализируют разбавленным едким калием и охлаждают.

Затем, прибавляют 2,2 г окиси свинца

1= в виде порошка. Окись свинца большею частью растворяется в растворе, к которому, в случае необходимости, прибавляют еще разбавленного едкого калия до нейтральной реакции. Отфильтровывают от нерастворимой окиси свинца и осаждают фильтрат вливанием в метиловый спирт. Отсасыванием, промыванием и высушиванием получают комплексную соль свинца. Она легко растворяется в воде, раствор не осаждается избытком едкого натра. Сероводород осаждает сернистый свинец.. лоидов с органическими соединениями, отличающийся тем, что на соли щелочных металлов пирокате инсульфокислот, резорцинсульфокислот и пирогаллосульфокислот или протокатеховой кислоты действуют окисями или гидроокисями металлоидов или тяжелых металчов, за исключением окиси и гидроокиси сурьмы и висмута, при одновременном прибавлении щелочей или аминов в таком количестве, чтобы раствор в конце ре-. акции был близок к нейтральному.

Тннеграфин Первой Артеки Советский Печатник, Мохован, 40