Пластизоль
Иллюстрации
Реферат
Изобретение относится к составам высоконаполненных пластизолей, применяемых для герметизации изделий. Изобретение позволяет повысить жизнеспособность пластизоля за счет содержания в нем 25 - 100 мас.ч. (на 100 мас.ч. полимера винилхлорида с 60 - 150 мас.ч. пластификатора) каолина, модифицированного соединением из группы: поливинилдиметилпиридинийметилсульфат со средней мол.м. 2<SP POS="POST">.</SP>10<SP POS="POST">5</SP>, алкилбензилдиметиламмонийхлорид (алкил С<SB POS="POST">16</SB> -С<SB POS="POST">21</SB>) и метилдиэтилалкоксиметиламмонийметилсульфат (алкил С<SB POS="POST">10</SB> - С<SB POS="POST">18</SB>). 1 табл.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИК
„„Я0„„1562341
А1
3 $, ;.1t:"I ÖII
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н A ВТОРСКОМ,К СВИДЕТЕЛЬСТВУ
° °
° °
° Ю
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ .
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОЧНРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
1 ,721) 4169382/23-05 ! (22) 29.12.86 (46) 07.05.90. Бюл. ¹ 17
: (72) Ф.Д.Овчаренко, В.В.Гузеев, . Л.B.Березов, Н.В.Вдовенко .и В.Б.Мозжухин (53) 678.743.2(088,8) (56) Авторское свидетельство СССР № 623825, кл. С 08 В 33/26, 1976.
Авторское свидетельство СССР
¹ 893855, кл. В 01 В 33/26, 1979.
Производство поливинилхлоридного пластиката марки Д-11А. Технологический регламент № 13-85. Чапаевский
ЗХУ, 1985.
Изобретение относится к полимерной химии, в частности к области получения наполненных каолином пластизолей на основе (со)полимеров винилхлорида (ВХ), применяемых для формования эластичных, покрытий, изделий, герметизирующих масс и т.п.
Цель изобретения — повышение жизнеспособности.
В предлагаемом пластиэоле используется ПВХ марки ЕП, сополимер винилхлорида (BX) с винилацетатом (ВА), содержащий 4% ВА, сополимер ВХ с ВА, содержащий 15X BA в качестве пластификатора диоктипфталат, смеси ДОФ с диоктиладипинатом (ДОА), ДОФ с бутилбензилфталатом (ББФ) H хлорированным парафином (ХП) . Пластизоль содержит в качестве наполнителя каолин, модифицированный О., 5-.1, 5Х соединения, ; выбранного из группы, включающей по(1) С 08 1 27/06, С 08 К 9/12 (54) ПЛАСТИЗОЛЬ (57) Изобретение относится к составам высоконаполненных пластизолей, применяемых для герметизации изделий. изобретение позволяет повысить жизнеспособность пластизоля за счет содержания в нем 25-100 мас.ч. (на
100 мас.ч. полимера винилхлорида с
60-150 мас.ч. пластификатора) каолина, модифицированного соединением иэ группы: поливинилдиметилпиридинийме- тилсульфат со средней мол.м. 2 10, алкилбензилдиметиламмонийхлорид (алкил С -С,) и метицдиэтилалкоксиметиламмонийметилсульфат (алкил
Cgy -С gg) . 1 табл. ливинилдиметилпиридинийметилсульфат общей формулы (-СН„СН- (С,Н Р(СН,),)+ Сн эБО;) „(I)
5 со средней мол.м, 2 ° 10, алкийбензилдиметиламмонийхлорид общей формулы (С Н, P.(CH,-С,Н,) (СН,) 1 C1 (II) с числом атомов углерода в алкильном радикале 16-21, метилдиэтилалкоксиметипаммонийметилсульфат общей формулы (С Н OCH ) (СН 3) (С Н )ф11 СН 380+ (II I) с числом атомов углерода в алкильном радикале 10-18.
Каолин, модифицированный соединением I, далее в тексте обозначается каолином ППС„ соединением II — каолином АБДМ, соединением III — каолином АДС.
1562341 Пластизоль может дополнительно содержать структурирующую добавку, например органофильный бентонит, сшивающую добавку, например олигоэфиракрилат, пигменты, например сажу, граS фит, и разбавитель, например уайтспирит, в обычно принятых для них дозировках.
Каолин АБО получают следующим об- 10 разом.
В реактор с мешалкой загружают
947,8-999,3 кг 10 .-ной водной суспензии каолина, суспензию нагревают с до 90 С и при интенсивном перемешива- lg нии в реактор загружают 0,73««2,19 кг днметилбензилалккпаммонийхлорида с чнслом атомов углерода в азп<ильном радикале 16-21 и 16,7-50 г гидроокиси натрия. Суспензию перемешивают 30 мин, 0 затем отфильтровывают. Полученную пасту сушат при 110 С, Количество адсорбированного диметилбензилалкилам1чонийхлорида на каолине составляет
0,5-1„5 (от массы модифицированного 25 каолина).
Каолин АДС получают следующим образом.
В реактор с мешалкой загружают
999,4-995,8 кг 37.-ной водной суспензия каолина. Суспензию нагревают до
Ф
90 С. При интенсивном перемешивании загружают 0,2-0,6 кг метилдиэтилалкоксиметиламмонийметилсульфата с числом атомов углерода в алкипьном радикале 10-18 и 17,8-53,6 r гидроокиси
35 ! ! натрия. Суспензию перемешивают в те чение 15 мин, а затем фильтруют для
iотделения модифицированного каолина
1 от равновесного раствора. Полученную 40
О пасту сутпат при 110 С. Количество адсорбированного метилдиэтилалкоксиметйламмонийметилсульфата HB. каолине составляет 0,5-1,5 мас.Ж.
Каолин ППС получают аналогично (5 описанным способам.
В реактор с мешалкой загружают
998,9-999,4 кг 10Х-ной суспензии каолина. Суспензию нагревают до 90 С и при интенсивном перемешивании в 50 реактор вводят 0,65-1,95 кг поливинилдиметилниридинийметипсульфата H
26,3-79,0 r гидроокиси натрия. Сус,-пензию перемешивают ЗО мин, а затем отфйпьтровывают. Полученную пасту сушат при 110 С. Обработанный каолин содержит 0,5-1,5 мас.7. адсорбированного поливинилдиметилпиридинийметилсульфата.
Пример l. В смесителе емкостью 6 л с планетарными мешалками
1 имеющими скорость вращения: осевую
50 об/мин, окружную 150 об/мин, смешивают !00 мас.ч. ДОФ, 25 мас.ч. каолина ППС в течение 30 мин. Полученную пасту диспергируют на трехвалковой краскотерке„ После этого ее возвращают в смеситель, подают туда
50 мас.ч. ПВХ, перемешивают 15 мин
9 подают о ст авшуюся час ть ПВХ,, пер емешивают ЗО мин, после чего полученный пластизоль диспергируют на краскотерке. Готовый пластизоль вакуумируют на планетарном смесителе при перемешивании в течение 1 ч при остаточном давлении 1,33 Па. Температура на всех стадиях 18-26 С.
Вязкость пластизолей измеряют на вискозиметре Брукфильда через 1 сут после изготовления пластизоля, и далее — через 1 и 2 мес. Коэффициен- ты старения определяют путем деления вязкости через 1 и 2 мес на вязкость через сутки.
Пример ы 2-11. Получают пластизоли по примеру 1.
Составы и свойства пластизолей приведены в таблице.
Пример 12, Пластизоли получают в смесителе, описанном в примере 1, В смеситель загружают 35 мас.ч. уайт-спирита, 14 мас.ч. органофиль" ного бентонита, перемешивают их шпателем вручную, заливают 90 мас.ч.
ДОФ, перемешивают 15 мин, вводят ком- поненты, мас.ч.: сажа ДГ-100 О 15
9 % графит 0,5; гидроперекись 5,8 и перемешивают 15 мин, вводят 80 мас.ч. каолина ППС, перемешивают 15 мин вво9 дят 52,5 мас. ч. олигоэфиракрилата, перемешивают 15 мин, вводят 50 мас.ч.
ПВХ, перемешивают 15 мин, вводят оставшуюся часть ПВХ,и перемешивают
30 мин. Пластизоль фильтруют через латунную сетку.
Пример ы 13-23. Способы получения ппастизолей по примеру 1.
Пример 24. Способ получения пластизоля по примеру 12.
Пример ы 25-35. Способы получения пластизолей по примеру 1, Пример 36. Способ получения пластизоля по примеру 12, Пример ы 37-42. Способы получения пластизолей по примеру 1.
1562341
Продолжение таблицы
Сос- Компоненты
КоличестКо эффициент старения четав во реэ компо1 мес 2 мес нентов, мас.ч.
)О
1,51 1,64
I,IO 1,17
1, 13 1,28
1,18 1,43
1,10 1,22
1,35 1,52
1,50 1,87
Коэффициент старения че- 40 реэ
КоличестСос- Компоненты тав во компо) мес 2 мес кентов, мас.ч.
100 1,51 1,62
100 1,12 1,72
)00 1,03 0,96
100 095, 1, 10
100 1,43 1,62
45
ПВХ
ДОФ
Каолин ППС
ПВХ
ДОФ
Каолин ППС
ПВХ
ДОФ
Каолин ППС
ПВХ
ДОФ
Каолин ППС
ПВХ
ДОФ
Каолин ППС
1,22 ),90
1,44 ),83
50
1,53 ),74
1,41 1,90
55
1,32 1,7) l7
Пример ы 43-53 (для сравне ния). Способы получения пластизолей по примеру 1, Пример ы 54-55 (для сравнения). Способы получения пластизолей
5 по примеру 12.
Пример 56 (для сравнения}.
Способ получения пластизоля по примеру l.
Формула и з о б р е т е н и я
Пластизоль, содержащий полимер винилхлорида, пластификатор и наполнитель, отличающийся тем, что, с целью повьппения жизнеспособности, он содержит в качестве полимера винилхлорида поливинилхлорид, сополимер винилхлорида с винилацетатом или их смесь, а в качестве наполнителя — каолин, модифицированный соединением, выбранным из группы, вклю.чающей поливинилдиметилпиридинийметилсульфат со средней молекулярной массой 2 ° 10п, алкилбензилдиметиламмонийхлорид с числом атомов углерода в алкильном радикале 16-21 и метилдизтилалкоксиметиламмонийметилсульфат с числом атомов углерода в алкильном радикале 10-18 при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Полимер винилхлорида 200
Пластификатор 30-150
Наполнитель 25-100
Сополимер ВХ-ВА (47 ВА) 100
ДОФ 60
Каолин ППС 25
Сополимер ВХ-ВА (47 ВА) 100
ДОФ 150
Каолин ППС IOO
IIBX 5О
Сополимер ЗХ-ВА (4% ВА) 50
ДОФ 100
Каолик ППС 50
ПВХ 70
Сополимер ВХ-ВА (47. ВА) 30
ДОФ 100
Каолин ППС 50
ПВХ 60
Сополимер ВХ-BA (15% ВА) 40
ДОФ 100
Каолин ППС 50
ПВХ 75
Сополнмер ВХ-BA (l5% ВА), омыленный 25
ДОФ 100
Каолин ППС 50
ПВХ 100.
ДОФ 90
Каолин ППС . 80
Органофильный
; бентонит )4
Сажа ДГ-100 0,15
Графит С-l 0,5
Олиго зфирак рилат 52,5
Гидроперекись кумола 5,8
Уайт-спирит 35
ПВХ 100
ДОФ 100
Каолин АБД . 25
ПВХ 100
ДОФ 100
Каолин АБО 50
ПВХ 100 .
ДОФ )00
Каолин АБДИ 75
ПВК 100
ДОФ 150
Каолин АБДИ 100
ПВХ )00
ДОФ 60
Каолин АБДИ 25
1562341
Продолжение таблицы
Продолжение таблицы
Компоненты
КоличестСостав
Количество во компо" компоl мес 2 мес
1 мес 2 мес нентов, мас.ч. нентов, мас.ч.
Каолин АДС
Сополимер ЬХ-ВА (4X ВА)
ДОФ
Каолин АДС
Сополийер ВХ-ВА (4X BA)
ДОФ
Каолин АДС
ПВХ
Сополимер ВХ-ВА (4X ВА)
ДОФ
Каолин АДС
ПВХ
Сополимер ВХ-ВА (4X ВА)
ДОФ
Каолин АДС
ПВХ
Сополимер ВХ-ВА (15X ВА)
ДОФ
Каолин АДС
ПВХ
Сополимер ВХ-ВА (15X BA), омыленный
ДОФ
Каолин АДС
ПВХ
ДОФ
Каолин АДС
Органофильный бентонит
Сажа ДГ-100
Графит С-1 °
Олигоэфиракрилат
Гидроперекись. кумола
Уайт-спирит
ВПХ
Сополимер ВХ-ВА (4X ВА)
ДОФ
ДОА
Каолин ППС
ПВХ
Сополимер ВХ-ВА (4X, ВА)
ДОФ
ББФ
ХП
Каолин ППС
1,40 l 82
),42
1,43
l,35 l,74
Э) 100
15
)00
l, 72 1,37
1,28 1,74
1,35 1,45
32 м
70 1,20
70.:21
1,40
l 27 1,35
ЭО
1,15 1 32
1,22 1,42
1,41 1,47
1,44 1,55
)00
1,37 1,48
1,47 1,64
14
0,15
0 5
l4
0,)5
0 5
52,5
52,5
5,8
) 00
5,8
1,27 1,82
37
l,15 1,35
1,21 ),43
1,3) 1,64
1,22 1,43
28
Сополимер ВХ"ВА (4Х ВА)
ДОФ
Каолин АБДМ
Сополимер ВХ-ВА (4Ж ВА)
ДОФ
Каолин АБДМ
ПВХ
Сополимер ВХ-ВА (4X ВА)
ДОФ
Каолин АБДМ
ПВХ
Сополимер ВХ-ВА (4X ВА)
ДОФ
Каолин АБДМ
ПВХ
Сополимер ВХ-ВА (15X ВА)
ДОФ
Каолин АБДМ
ПВХ
Сополимер ВХ-ВА (15Х ВА), омыленный
ДОФ
Каолин АБДМ
ПВХ
ДОФ
Каолин АБДМ
Органофильный бентонит
Сажа ДГ-100
Графит C-1
Олигоэфиракрилат
Гидроперекись камола
Уайт-спирит
ПВХ
ДОФ
Каолин АДС
ПВХ
AW
Каолин АДС
ПВХ
ДОФ
Каолин АДС
ПВХ
ДОФ
Каолин
ПВХ
ДОФ
Коэффициент старения череэ
1,23 1,76
1,37 1,84
) Сос- Компоненты тав
Коэффициент старения череэ
1562341
Продолжение таблицы
Продолжение таблицы
Компоненты
СосКоличестКомпоненты
КоличестСос тав тав во во реэ компо компонентов, мас.ч. нентов, мас.ч.
ПВХ 50
Сополимер ВХ-ВА (4X ВА) 50
ДОФ 70
ДОА 30
О, 15
0,5
52,5
5,8
Сополимер ВХ-ВА (4X ВА) 50 46
ЛОФ
ББФ
ХП 30
Каолин АБДМ
ПВХ 50
Сополимер ВХ-ВА (4X ВА) 50!
1,45 1,87
2,40 3,41
70
ДОФ
ДОА
Каолин АДС 50
ПВХ 50
Сополимер ВХ-ВА (4X ВА) 50
ДОФ 50
1,38 1,75
3,62 . 5,63
50 t0
5Þ
ББФ
ХП
Каолин АДС .ПВХ .
ДОФ
43
l4
0,15
0 5
5,8
2,36 2,70
2,41 2,97
52,5
14
0,15
0,5
85
52,5
5,8
3,5
14
0,15
0,5
52,5
5,8
5
55
2,97 6ь 20
2,54 4,27
14
О, l5
Каолин АБДУ .40 ПВХ
Каолин -3
Органофильный бентонит
Сажа ДГ-100
Графит С-I
Олигоэфиракрилат
?идроперекись кумола
Уайт-спирит
ПВХ
ДОФ
Каолин П-3
Органофильный бентонит
Сажа ДГ-100
Графит С-1
Олигоэфиракрилат .
Гидроперекись кумола
Уайт-спирит
ПВХ
ДОФ
Каолин П-3
Органофнльный бентонит
Коэффициент старения через
1 мес 2 мес
1,32 1,67 10
1,38 1,54 15
2,25 Не замеряют
2,47 6,43
Сажа ДГ-100
Графит С-1
Олигоэфиракрилат .Гидроперекись кумола
Уайт- спирит
ПВХ
ДОФ
Каолин ППС
ПВХ
ДОФ
Каолин ППС
ПВХ
ЛОФ
Каолин АБО
ПВХ
ДОФ
Каолин АБД
ПВХ
ДОФ
Каолин АДС
ПВХ
ЛОФ
Каолин ЩС
ПВХ
ДОФ
Каолин П-3
ПВХ
ДОФ
Каолин П-3
ПВХ
ДОФ
Каолин П-3
Органофильный бентоннт
Сажа ДГ-100
Графит С-1
Олигоэфиракрилат
Гидроперекись кумола
Уайт-спирит
Оксиэтилированная олеиновая кислота с числом оксиэтильных групп
ПВХ
ДОФ
Каолин П-3
Органофильный бентонит
Сажа ДГ-100
105 .100
25.
Коэффициент старения че1 мес 2 мес
5,10 8,26
Не з а- Не э амеряют меряют
Не за- Не замеряют меряют
Не за- Не saмеряют меряют
3,33 4,21
156234 1
Продолжение таблицы !
Продолжение таблицы
Компоненты
Со став
Коэффициент старения через.
КоЛичество
КоэфФициент старения через
Компоненты
Состав
Количество компокомпо1 мес 2 мес
1 мес 2 мес кентов, мас.ч. кентов, мас.ч.
56
Составитель В.Балгин
Редактор Н. Гунько Техред М.Ходанич Корректор А.Обручар
3ак аз 1 037 Тираж 432 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям прн ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина, 101
Графит С-1 0,5
Олнгоэфиракрилат 52,5
Гидроперекись кумола 5,8
Уайт-спирит 3,5
Оксиэтилированная олеиновая кислота с числом оксиэтнльных групп 7
ПВХ
ДОФ
Каолин П-3
Октадециламин
100 2,37 2, 65