Способ получения n-арилзамещенных амидов

Способ получения n-арилзамещенных амидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается амидов кислот, в частности получения N-арилзамещенных амидов, применяемых в органическом синтезе. Цель - повышение безопасности процесса. Последний ведут ацилированием соответствующего амина эфиром карбоновой кислоты при 190-225°С в присутствии порошкообразного цинка, взятого в количестве 0,1-1 г-ат на 1 моль амина. Эти условия позволяют исключить токсичный свинецсодержащий катализатор и достичь выхода целевых амидов до 70-92%. 1 табл.

СОЮЗ С08ЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

C19) (11) щ) С 07 С 233/00

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО HBOBPETEHHRM И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4325570/31-04 (22) 13.10.87 (46) 15.05.90. Бюл. М 18 (71) Кировский политехнический институт (72) С.В.Хитрин, С.И.Багаев, Н.Н.Вершинина, Е.Н.Алтухова и Г.А.Андреева

{53) 547.298.1.07(088.8)

{56) Авторское свидетельство СССР

1i - 1182028, кл, С 07 С 103/76, 1983, Изобретение относится к способу получения N-арилзамещенных амидов карбоновых кислот, находящих применение в органическом синтезе, Целью изобретения является повышение безопасности процесса при сохранении удовлетворительного выхода целевого продукта.

Использование порошкообразного цинка в качестве катализатора позволит исключить катализаторы, содержащие свинец.

Пример 1. Смесь 15,02 r (0,1 моль) этилбензоата, 10,72 г (0,1 моль) о-толуидина и 0,65 r

{0,01 r-ат) порошкообразного цинка помещают в круглодонную форму, снабженную обратным холодильником и насадкой Дина-Старка. Содержимое колбы

2 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АРЖ1ЗАИКЩЕННЫХ АМИДОВ (57) Изобретение касается амидов кислот, в частности получения Н-арилзамещенных амидов, применяемых в органическом синтезе. Цель — повышение безопасности процесса. Последний ведут ацилированием соответствующего амин" эфиром карбоновой кислоты при

190-225 С в присутствии порошкообразного цинка, взятого в количестве . 0,1 — 1 г-ат на 1 моль амина. Эти ус лови;; позволяют исключить токсичньй свинецсодержащий катализатор и достичь выхода целевых амидов до 7092Х. 1 табл. выдерживают при 210 С в течение 3 ч с отгонкой образующегося спирта и конденсацией его в ловушке Дина-Старка. Горячую реакционную смесь выливают иэ реактора после охлаждения и выдерживают на холоду в течение суток. Перекристаллизацию проводят из, ацетона. Получают 12,58 г (59,3Х от теории) бенз-о-толуидида с т.пл.

143 С.

Пример 2. Синтез проводят, как в примере 1, нь берут 3 25 r (0,05 г-ат) порошкообразного цинка.

Получают 19,57 (92,7Х от теории) бенз-о-толуидида.

Пример 3. Синтез проводят, как в примере 1, но берут 6,54 (0,1 г-ат) порошкообразного цинка.!

564665

Получают 20,06 r (95,0 от теории) бенэ-о-толуидида.

Пример 4. Синтез проводят, как в примере 1, но берут 0,325 г (0,005 r-ат) порошкообразного цинка.

Реакционная смесь не кристаллизуется.

Пример 5. Синтез проводят, как в примере l, но берут 7,19 г (0,11 r-ат) порошкообразного цинка. Получают 19,68 r (93,2 от теории) бенз-а-толуидида.

Как следует из примеров, удовлетворительный выход целевого продукта получают при содержании порошкообраз- 15 ного цинка от О,l до 1,0 r-ат на

1 моль амина. При содержании его бо лее 1 О г-ат наблюдается незначительЭ ный рост выхода, поэтому дальнейшее увеличение нецелесообразно.. 20

Пример 6. В реактор загружают, смесь 15,02 г (0,1 моль) этилбензо, ата, 9,31 г (О, l моль) акилина -и

6, 54 r (О, 1 г-ат) порошкообразного цинка, Синтез проводят аналогично 25 о примеру 1, но при 180 С в течение

3 ч. Реакционная смесь не кристалли-! зуется. Методом ГЖХ в реакционной

| смеси найдены лишь следы бенэанилида.

Пример 7. Синтез проводят 30 о аналогично примеру 6, но при 190 С в течение 3 ч. Получают 18,18 r (92,2Х от теории) бензанилида с т.пл, 164 С (после перекристаллизации из бензола). . 35 ,l

Пример 8,.Берут смесь 15 02 r (0,1 моль) этилбензоата, 10,72 (0,l моль) м-толуидина и 6,54 r (0,1 г-ат) порошкообразного цинка„ . 40

Синтез проводят аналогично примеру

1, но при 225 С в течение 3 ч. Перекристаллизацию проводят .из этанола.

Получают 19,00 r (89,9 .oò,òåîðèè) бенз-о-толуидида с т.пл. 125 С. 45

Пример 9. Берут. смесь 15,02 г (0,1 моль) этилбензоата, 12,32 (О, 1 моль) м-анизидина и 6,54 r (0,1 г-ат) порошкообразного цинка, Синтез проводят, как в примере 1, Hî 50 при 210 С в течение 7 ч. Перекристаллизацию проводят из бенэола. Получают 17,01 г (74,8Х от теории) бензо м-анизидида с т.пл. 66 С.

Пример 10. Синтез проводят ь

-1налогично примеру 9, но при 230 С.

Получают окрашенный бенз-м-анизидид.

Выход после двухкратной перекристаллизации 3,04 r (13,4 от теории), т.пл. 65 С, Пример 11, Синтез осуществляю" аналогично примеру 6, но использую-.- гранулированный цинк в количестве 16,25 г (0,25 r-ат) на 0,1 моль реагентов и синтез ведут при 225 С в течение 6 ч. Получают 2,56 r (13,0 от теории) бензанилида с т.пл. 164 С.

Результаты испытаний приведены в таблице. Как следует из примеров 610, оптимальными являются темперао тура синтеза 190-225 С. Пример 1.1 показывает, что только порошкообразный цинк, взятый в указанных количествах обеспечивает удовлетворительный выход целевого продукта, Как видно из приведенных примеров, использование порошкообразного металлического цинка обеспечивает выход условного продукта (различных ариламидов) от 70 до 92Х при указанном соотношении катализатора и амина при температуре реакции 190-225 С. При этом исключается токсичный свинец-. содержащий катализатор„

Формула изобретения

Способ получения Н-арилзамещенных амидов . ацилированием соответствующего амина эфиром карбоновой кислоты при повьппенной температуре в присутствии повошкообразного металлического катализатора взятого в количестве 0,1-1,0 г-ат на 1 моль амина, отличающийся . тем, что, с целью повышения безопасности процесса, в качестве катализатора используют порошкообразный цинк и процесс ведут при 190-225 С.

)564665

Условия синтеза

Исходные компоненты

Т, С Время, о ч

1 Этилбензоат + о-толунд ин

1!

И

tI и

Этилбензоат + анинин

+ м-то8 Этилбензоат лунднн

9 Этилбензоат з идин

11 Этилбензоат

1,0 210

74,8

1,0 230

+ анилйн . 2,5 225

13 4

13,0

+

В качестве катализатора в. данном примере использовали гранулированный цинк.

Составитель В.Мякушева

Редактор О.Спесивых Техред М.Ходанич

Корректор Л. Бескид

Заказ 1162 Тираж 335 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина, 101

3

6

Кол-во катанизатора, г-ат

1 моль амина

О,!,210

0,5 210 1,0 210

0,05 210

1,1 210

1,0 180

1.э,о 190

1 0 225

3

3

3

Выход целевого продукта,X от тео59,3

92,7

95,0

93,2

92,2

89,9