1565835 - Способ получения метил-трет-алкилового-с @ или -с @ эфиров

Способ получения метил-трет-алкилового-с @ или -с @ эфиров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Изобретение касается простых эфиров, в частности получения метил-трет-C<SB POS="POST">4</SB>-C<SB POS="POST">5</SB>-алкиловых эфиров, применяемых в качестве компонентов высокооактановых бензинов. Цель - улучшение качества целевого продукта при большей степени конверсии исходных изоолефинов. Синтез ведут реакцией метанола с соответствующим изоолефином при молярном соотношении = (0,3-0,8):1,0,40 - 80°С и давлении 5 - 7 атм с использованием прямоточного реактора и катализатора - ионообменной сульфированной смолы в Н-форме. Далее полученную смесь подвергают обработке этилцеллозольвом при его молярном соотношении к изоолефину = (1,1-3,5):1,0,60 - 80°С и давлении 15 - 5 атм с последующей этерификацией эфира целлозольва метанолом при молярном соотношении = 1:(0,5-0,9), 70 - 100°С и давлении 1,5 - 2,5 атм. Эти условия повышают конверсию изоолефина до 100% с получением целевых веществ с чистотой до 99,46 - 99,52% против 98,4% и загрязненностью продукта непрореагировавшими изоолефинами до 0,6 - 1,0%. 1 ил., 53 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) (g1)g С 07 С 43/04, 41/14

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPCHQMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР! (21) 4225310/31-04, 4223384/31-04 (22) 09.03.87 (4G) 23,05,90, Бюл. !! 19 (71) Казанский химико-технологический институт им. С.!1, Кирова и Производственное объединение Нижнекамскне этехи .:" (72) A.Г. Лиакумович, С.Т. Гулиянц, П.П. Капустин, П.A. Кирпичников, А.П. Ворожейкин, !З.И. Рязанов, P À. Ахмедьянова, Н.И. Кожин, В.А, Курбатов, Н.Г. Черкасов, Г.А. Созинов, В.Ф. !екин и Г.С. Гаврилов (53) 547.27.07 (083.3) (56) Патент СГ!А l" 4503265, кл. С 07 С 43/04, опублик. 1985.

Хервиг И, и др, Энергосберегающий процесс получения метил-трет-бутилового и метил-трет-амилового эфиров. вЂ” Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. 1934, !" б, с. 65. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ !!ЕТИЛ-ТРЕТ-АЛКИЛОВОГО С !ПИ С ЭФИРОВ (57) Изобретение касается простых

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения метил-трет-алкиловых С или С эфиров, которые находят применение в качестве компонентов высокооктановых бензинов, Целью изобретения является улучшение качества целевого продукта и увеличение степени конверсии изоолефинов.

2 эфиров, в частности получения метилтрет-С -С -алкиловых эфиров, применяемых в качестве компонентов высокооктановых бензинов. Цель вЂ” улучшение качества целевого продукта при большей степени конверсии исходных изоолефинов. Синтез ведут реакцией метанола с соответствующим изоолефином при малярном соотношении (0,3-0,8):

:1,0, 40 вЂ” 80 С и давлении 5-7 атм с использованнем прямоточного реактора и катализатора вЂ” ионообменной сульфированной смолы в 1! вЂ фор. Далее полученную смесь подвергают обработке этилцеплозольвом при его молярном соотноыении к изоолефину (1,1-3,5); с

:1, 60-30 С и давлении 15-5 атм с последующей этерификацией эфира целлозольва метанолом при мол> рном соотноыении 1:(0,5-0,9), 70-100 С и дав- С лении 1,5-2,5 атм, Эти условия повышают конверсию изоолефина до 1007 с получением целевых веществ с чистотой до 99,46-99,527. против 98,4Х и загрязненностью продукта непрореагировавшими изоолефинами до 0,6-1,07.. ил,, 54 табл. Оч

На чертеже приведена схема, реализующая способ.

В примерах 1-5 процесс ведут при 60 С и давлении 5 атм в колоннах (реакторах) 1 и 2 и при 80 С и давлении 1,5 атм в колонне 3. В качестве катализатора используют микропористую ионообменную сульфокатионную смолу КУ-23 в Н -форме.

1565835

Пример l. В металличсский реактор 1 объемом 200 см, заполненный 100 см сульфокатионита, со ско3 ростью 100 r/÷ подают смесь фракции

С г состава, мас.X: C,Ñ 0,9; иэобутан

3, 7 н-бутан 2,5; изобутилен (ИБ)

44, О; Р-транс-бутилен 8,9; /3-цисбутилен ч,2; К -бутилен 25,4; дивинил 0,3, содержащую 37,44 г изобутиле-)g ня и 16,0 r метилоного спирта (молярное соотношение (ИС) 1:0,75 соответственно). Затем продукты реакции, состоящие иэ фракции С, содержащей

9,44 r изобутилена и 4ч,О r метилтрет-бутилоного эфира (ИТБЗ), подают в реактор 2 в ниэ реакционной зоны, -которая заполнена >О см сульфг".<атиос нита, и верх реакцио:нной эоны lG.DBют редикл из реактора 3, состоящий 20 из 18,212 г этилцеллоэольна (ЭЦ) и

2,58 г изобутилового эфира этилцеллоэольва (ЭЭЦИБ) (МО ИБ:ЭЦ = 1: 1,2)

С верха аппарата 2 отбирагот отрабо)1. танную фракцию С н количестве i 25

53,44 г, содержащую менее 0,1Х иэобутилена ° Из ниэ а реактора 2 реакционную массу, состоящуго иэ 44,0 r МТБЭ, 3,052 г ЭЦ и 27,18 г ЭЭЦИБ, подают в верх реакционной зоны реактора 3, заполненной 50 см9" i сульфокатионита.

В ниэ реакцчонной зоны подают 5,32 г метанола (ИО ЭЭЦИБ:МеОН =- 1: 0,85)

С верха реактора 3 отбирают товарный

МТБЭ. 99,5Х чистоты B количестве

58,76 г, а с куба вЂ” рецикл., состоя35 щий из 13,212 г ЭЦ и 2,58 г ЭЭЦИБ, который нанравляется в реактор 2, Выход целевого продукта 99,9Х, селективность процесса 99,3Х.

Вся система перед началом процесса в течение 10 ч продувается горячим азотом для удаления влаги.

Анализ продуктов проводится методом

ГЖХ.

Состав потоков по примеру 1 приведен. н табл,l, Результаты и условия проведения процесса по примерам 2-41 приведены в табл,2-29, II p и м е р 2. Расход смеси C4 +

+метанол н реакторе 1 100 г/ч, ИО реактор 1 вЂ” ИБ : МеОН =. : 0,61; реактор 2 вЂ” ИБ:ЭЦ = ):1,5; реактор

3 вЂ” ЭЭЦИБ:11еОН = 1 О, 67, Выход 99,7Х, селектинность 99,2Х (табл.2) Пример 3. МО:реактор 1-ИБ

ИеОП = 1:0,35; реактор 2 вЂ” ИБ:

:ЭЦ = 1:3; реактор 3 вЂ” ЭЭЦИБ:ИеОН =

l:0,55, Выход 99„7X, селектинность 99,1Х (табл. 3), Пример 4. ИО реагентов: реактор 1 вЂ” )1):OH:ИБ = О, 3: 1; реактор 2

ЭЦ:ИБ = 1,1:1; реактор 3 вЂ” ИеОН

:ЗЭЦИБ = 0,5:1, Выход 99„7Х, селективность 99,3Х (табл.4), П р и м e p 5,,110 реагентов: реактор 1 вЂ” ИеОЕ:ИБ = 0,8:1; реактор

2 вЂ” ЭЦ:ИБ = 3,5:1; реактор 3 вЂ” МеОН:

:ЭЭЦИБ = 0,9:1, Выход 99,8Х, селектинность 99,3Х (табл.5).

Пример 6 ° МО: реактор 1

ИБ:ИеОН = 1:O,2, t = 60 С, Р = 5 атм; реактор 2 вЂ . ИБ:ЭЦ = 1:1,5, t = 80 С, P = ),5 атм; реактор 3 вЂ” ЭЭЦИБ;МеОН=

1:0,62, t = 80 С, Р = l 5 атм.

Выход 99,2Х, селективность 99,33Х (табл, 6), Пример 7, ИО: реактор 1

ИБ:МеОН = 1:0,3,t = 60 С, P = 5 атм; реактор 2 вЂ” ИБ:ЭЦ = l:1,5, t = 80 С, P = 1,5 атм; реактор 3 вЂ” ЭЭЦИБ:ИеОН=

1 0 G2, t = 80 С, P = !,5 атм.

Выход 99,15, селектинность 99,28 (табл,7).

П р и.м е р 8, ИО: реактор 1 вЂ” ИБ:

:МеОН = 1:0,8,t = 60 С, Р = 5 атм, реактор 2 вЂ” ИБ:ЭЦ = 1:1,5, t = SO С, P = 1,5 атм„ реактор 3 вЂ” ЭЭЦИБ:МеОН= вЂ” 1:0,G2, t = 80 С, Р = 1,5 атм, Выход 99,11 . селективность 99,20Х (табл,S), Пример 9 ° ИО: реактор 1

ИБ:МеОН = 1:0,9, t = 60 С,, P = 5 атм; реактор 2 вЂ” ИБ:ЭЦ = l:1,5, t = 80 С, P = l,5 атм; реактор 3 вЂ” ЭЭЦИБ:ИеОН= вЂ” 1:0,62, t = SO С, Р = ),5 атм. Выход 99,1)Х, селективность 99,20Х (табл. 9) .

Пример 10. 10: реактор 1

ИБ:ИеОП = 1".0 65, t =- 60 С, P = 5 атм; о реактор 2 вЂ” ИБ:ЭЦ = 1: 1,1. t = SO С, Р = 1,5 атм; реактор 3 вЂ”:3ЭЦИБ:МеОН

1:0,62, t = 80 С, Р =- ),5 атм, Выход 99,15Х, селективность 99,24Х (табл.10), Приме р 11, ИО: реактор 1

ИБ:МеОН = 1:0,65, t = 60 С, Р = вЂ” 5 атм; реактор 2 вЂ” !%: 3)) = 1: 1,0, 1 = 80 С, P = 1,5 ятм; реактор 3

1565835

Пример 22. ИО: реактор 1

ИБ:ИеОН = 1:О,GI, t = 60 С, P

5 атм; реактор 2 вЂ” ИБ:ЭЦ 1:1,5, 50 С, Р = 1,5 атм; реактор 3

ЗР ЭЭЦИБ:?1еОН = 1:0,62, t = 80 С, P =

1,5 атм.

Выход 98,977, селективность

99,24% (табл.20).

Пример 23. ?10: реактор 1

35 ИБ:t1eOH= 1:0,61, t = 60 С, P = 5 атм; реактор 2 вЂ” ИБ:ЭЦ = 1:1,5, t = 90 С, P = 1,5 атм; реактор 3 вЂ” ЭЭЦИБ:ИеОН

1:О,б2, t = 80 С, P 1 5 атм.

Выход 99,027 селективность

4р 99,157. (табл.21).

Пример 24, ИО: реактор

ИБ:ИеОН = 1:0,61, t = 60 С, Р =

5 атм; реактор 2 вЂ” ИБ:ЗЦ = 1:1,5, 60 С, Р = 1,5 атм;.реактор 3вЂ”

45 ЭЭЦИБ:?1еОН = 1:0,62, t = 80 С, Р=

1,5 атм.

Составы потоков аналогичны примеру 2, Пример 25, ИО: реактор 1

50 КБ-ИеОН = 1:0,61, t = 60 С, P

5 атм; реактор 2 вЂ” ИБ:ЭЦ = 1:1 5

70 С, P = 1,5 атм; реактор 3вЂ”

ЭЭЦИБ:ИеОН = 1:0,62, t = SO С, P

1,5 атм.

55 Составы потоков аналогичны примеру 2 (табл. 22) .

Пример 26, tlO: реактор 1

ИБ:ИеОН = 1:0,61, < = GO С, P 5 атм, реактор 2 вЂ” ИБ:Э11 = I 1,5, с 80 С,г.

ЭЭЦ?Б:MeOH = 1:0,62, t 80 С, P =

1,5 атм.

Выход 98,937., селективность 99,107. (табл.ll), Пример 12. ИО: реактор 1

ИБЛеОН = 1:0,65, t = 60 С, Р =

5 атм; реактор 2 вЂ” ИБ:ЭЦ = 1:3,5, 80ОС, P = 1,5 атм; реактор 3вЂ”

ЭЭЦИБ:ИеОН = 1:0,62, t = 80 С, P

1,5 атм.

Выход 99,207, селективность 99,287. (табл.12).

Пример 13. tlO: реактор 1

ИБ:ИеОН -" 1:0,85, = 60 С, P =

= 5 атм; реактор 2 вЂ” ИБ:ЭЦ l:4,0, вЂ” 80 С, Р = 1,5 атм; реактор 3вЂ”

ЭЭЦИБ:ИеОН = 1:0,62 t = 80 С, P =

1,5 атм, Выход 99,20, селективность

99,28 (табл.!3)

Пример 14. ИО: реактор 1

ИБ:ИеОН = 1:0,65, t = 60 С, Р

= 5 атм; реактор 2 вЂ” ИБ:ЭЦ = 1:1,59 вЂ” 80 С, P = 1,5 атм; реактор 3вЂ”

ЭЭЦИБ = 1:0,4, t = 80 С, Р = 1,5 атм, Выход 99,15%, селективность 99,24 (табл . 14) л

Пример 15. ИО: реактор 1

ИБ:МеОН = 1:0,65 t =60 С, Р =

= 5 атм; реактор 2 вЂ” ИБ:ЭЦ = 1:1,5, У

ЗООС, Р = 1,5 атм;.реактор 3вЂ”

ЭЭЦИБ:?1еОН = 1: 0,5, t = 80 С, P вЂ” 1,5 атм.

Выход 99, 157, селективность

99,247 (табл.15)

Пример 16, ИО: реактор 1

ИБ:МеОН = 1 0 G5, t = 60 С, P =

= 5 атм; реактор 2 вЂ” ИБ:ЭЦ = I I 5, 80 С, Р = 1,5 атм; реактор 3вЂ”

ЭЭЦФБ:??еОН = 1:0,9, t = 80 С, P

1,5 атм.

Выход 99, 157 селективность

99;247 (табл. 16) .

Пример 17, ИО: реактор 1

ИБ:ИеОН = 1 0 65, t = 60 С, P =

= 5 атм; реактор 2 вЂ” ИБ:ЭЦ = 1:1,5, вЂ” S0 С, P - =1,5 атм; реактор 3вЂ”

ЭЭЦИБ:?1еОН = 1:1, t = 80 С, P

1,5 атм.

Выход 99,20;;, селективность

99,287.1,табл.17) .

Пример 18, ?10: реактор 1

ИБ MeOH = 1:0,61, t = 30 0, Р 5 атм; реактор 2 вЂ” ИБ:ЭЦ = I:1,5, = 0 Сэ

P = 1,5 атм; реактор 3 вЂ” ЭЭЦИБ:MeOH=

1:0 62, Г = 80 С, P = 1 5 атм.

Выход 99,11Е, селективность

99,247. (табл.18).

Пример 19. ИО: реактор 1

ИБ:NeOH = 1:0,61, t = 90 С, Р = 5 ахи реактор 2 вЂ” ИБ-ЭЦ = 1:1,5, t 80 С, P = l,5 aTM, реактор 3 вЂ” ЭЭЦИБ:ИеОН=

1:0,62, = 80 С, P = 1,5 атм.

Выход 99,02, селективность

99,15 (табл,19),.

П р и и е р 20. ИО: реактор 1

l0 ИБ-ИеОН = 1:0,61, t - "40ОС, P = 5 атм, реактор 2 вЂ” ИБ:ЭЦ = I:1,5, t = 80 С.

P = 1,5 атм; реактор 3 вЂ” ЭЗЦИБ:

:ИеОН =- I:0,62, t = 80 С, P вЂ” 1,5 атм, l5 -,Составы потоков аналогичны примеру 2.

Пример 21. ИО: реактор 1-ИБ:ИеОН = 1:0,61, t = 80 С, Р

5 атм; реактор 2 вЂ” ИБ:3U = I:1,5, 80 С, P = 1,5 .атм; реактор

ЭЭЦИБ:?1еОН = 1:0,62, t 80 С, P

1,5 атм, Составы потоков аналогичны примеру 2.

1565835

П р им е р 32, ИО: реактор 1

ИБ:ИеОН=I:0,61, t = 60 С, P = 6 атм; о реактор 2 вЂ” ИБ:ЭЦ = 1: 1.,5, t = 80 С, Р = 1,5 атм; реактор 3 вЂ” ЭЭЦИБ: ИеОН=

1:0,á2, t = 3ООС, Г = 1,5 атм„

Составы потоков аналогичны примеру 3.

Приме р 33. ИО: реактор 1

ИБ:ИеОН = 1:0,61, t =- 60 С, Р = 7 атм,: реактор 2 вЂ” ИБ:ЭЦ = 1:1,5, t = 30 С, о

Р = 1,5; реактор 3 вЂ” ЗЭЦИГ>: ИеОН=

1:0,62, t = 30 С, Р = 1,5 ати.

Составы потоков аналогичны привЂ” меру 3.

Пример 34. ИО: реактор 1

ИБ:ИеОН = 1:0,61, t = 60 С, Р =- 5 атм

Р == 1,5 ; реактор 3 вЂ” ЭЭЦИБ:MeOH=

1:0,62, " == 60 С,, P = 1,5 атм.

Выход 99,11Х, селективность

99,24 (табл.22).

П р и и е р 27. ИО: реактор 1

ИБ:ИеОН =- 1:0 61, t = 60 С,,Г=5 атм; реактор 2 вЂ” ИБ:ЭЦ =- 1;1,5, t = 80 С, P = 1,5 атм; реактор 3 вЂ” ЭЭЦИБ."ИеОН= вЂ” l:0,á2, t = 110 С, P = 1,5 атм.

Выход 98,93Х, селективность

99,06Z (табл.23).

П р и и е р 28 ° ИО: реактор 1

ИБ:МеОН= I:0,61, t = 60РС, Р = 5 атм; реактор 2 вЂ” ИБ: ЭЦ .= 1:1,5„ 1- = 80 С,!5

Р = 1, ; реактор 3 вЂ” ЭЗЦИЕ:MeOH==

1:0,62, t = 70 С, Р = 1,5 ати.

Составы потоков аналогичны примеру 2, П р и M е р 29. ИО: реактор 1 вЂ” 20

ИБ:ИеОН = 1:0,61, t -= 60 С, Г

5 атм; реактор 2 вЂ” ИБ:ЭЦ = I:1 5, 30 С, P = 1,5 атм, реактор 3вЂ”

ЭЭЦ1!Б:ИеОН = I:0,62, t = 100 С, P = --1,5 атм.

Составы потоков аналогичны.прииеру 2.

Приме р 30, ИО: реактор 1

ИБ:ИеОН= 1:0,61, t = 60 С, P = 4 атм; реактор 2 вЂ” ИБ:ЭЦ =- 1:1,5, t = 80 С, Р = 1,5 ; реактор 3 вЂ” ЭЭЦИБ:ИеОН=

1:0,62, t = 30 С., Р = 1,5 ати.

Выход 99,11Х, селективность

99,24Х (табл,24).

Л р и м е р 31. ИО: реактор 1

ИБйМеОН = 1:0,61, t:= 60 "С, Р вЂ” 8 атм; реактор 2 вЂ” ИБ:ЭЦ = I:1,5, 30 С> Г = 1>5 атм; реактор 3

ЭЭЦИБ:ИеОН = 1:0,62, t = 30 С, P

1,5 атм. 40

Выход 99,027, сепективность

99,15Х (табл. 25). реактор 2 вЂ” ИБ:ЭЦ = 1:1,5, t = 80 С, P = 1,0 атм; реактор 3 вЂ” ЭЭ!ЦIБ:ИеОН= вЂ” 1:0,62, t = 80 С, P = 1,5 атм, Выход 98,34Х, селективность

99,24Х (табл.26).

Пример 35. tIO: реактор 1

ИБ:ИеОН = 1:0,61, t = 60 С, P

5 атм; реактор 2 вЂ” ИБ:ЭЦ = 1:1,5, вЂ” 30 С, P = 7 атм; реактор 3 о

ЭЗЦИБ:ИеОН = 1:0,62, t = 80 С, Р = вЂ” 1,5 ати, Выход 99,06K, селективность

99,15Х (табл.27), П р и и е р 36. t 10: реактор 1

ИБ:ИеОН = 1:0,61, t = 60 С, P=5 атм; реактор 2 вЂ” ИБ:ЭЦ = 1:1,5, г = 80 С, Г = 3 атм; реактор 3 вЂ” ЭЭЦИБ:ИеОН вЂ” 1:0 62, t = 30 С, P = 1,5 атм.

Составы потоков аналогичны примевЂ” ру 3.

П р и м. е р 37 ° ИО: реактор 1

ИБ:MeOH= 1:0,61, < = 60 С, Р = 5 атм; реактор 2 вЂ” ИБ:ЭЦ = 1:1,5, t = 80 С, P = ; реактор 3 вЂ” ЭЭЦИБ:ИеОН=

1:0 62, = 80 С, Р = 1,5 атм.

Составы потоков аналогичны примеру 3„

Пример 38, ИО: реактор 1

ИБ:ИеОН = 1:0,61, t = 60 С, Р = вЂ” 5 атм; реактор 2 вЂ” ИБ:ЭЦ = 1:1,5, вЂ” 30 С, Р = 1,5 атм; реактор 3вЂ”

ЭЭЦИБ:ИеОН = 1:0,62, t = 30 С, Р

1,0 ати.

Выход 99!IIХ, селективность

99,24Х (табл,28) .

Пример 39. ИО; реактор 1

ИБ:ИеОН = 1:0,61, t = 60 С, P

5 ати; реактор 2 вЂ” ИГ>.ЭЦ = 1:1,5, о

30 С, Р = 1 5 атм; реактор 3

ЭЭЦИБ:ИеОН =- 1:0,62, t = 30 P

3 атм, Выход 93,97Х, селективность

99,11Х (табл.29).

Пример 40. ИО: реактор 1

ИБ .MeOH= 1:0,61, t = 60 С, P

5 атм; реактор 2 вЂ” ИГ>.ЭП! = 1:1,5, 30 С, Р = 1,5 атм; реактор 3

ЭЗЦ:!Б: ИеОН = 1: О, 62, t =- 30 С, P

2 атм.

Составы потоков аналогичны примеру 2, Пример 4!. ИО: реактор 1

ИБ MeOH = 1:О 61, t = 60 С, Р вЂ” 5 атм; реактор 2 вЂ” ИБ:ЭЦ = 1:1,5, 30 С, Г =- 1,5 атм; реактор 3

ЭЭЦИБ:ИеОН = 1:0,62, t =- 30 С, Р =

2,5 атм, 1565835 !

Составы потоков аналогичны примеру 2 (табл,30).

Пример 42. Процесс ведут по схеме, изображенной на чертеже, Про-. цесс ведут при 60 С и давлении 5 атм в реакторах 1 и 2 и при 30 С и дBBJIe нии 1,5 атм в реакторе 3. В качестве катализатора используют макропористую ионообменную сульфокатионитнуго смолу IC -23 в !1 -форме.

В металлический реактор 1 объемом

200 см, заполненный 100 см сульфокатионита, со скоростью 100 г/ч подают смесь фракции С5 состава, мас.Х:

С, С> 11,4; изопентан 59,9; н-пентан

l,85, изоамилены (ИА) 26,9; н-амилены 3,1; изопрен 2,6; пиперилены 0,26, ЦПД 0,06, содержащей 26,9Х изоамиленов и 6,37 г ИеОН (ИО 1:0,6 соответственно). Затем продукты реакции, состоящие иэ фракции С, содержащей

10,03 г изоамиленов и 21,9 г метилтрет вЂ” амилового эфира (ИТАЭ), подают в реактор 2 в ниэ реакционной зоны, 25 которая заполнена 50 см сульфокатионита ° В верх реакционной эоны подают рецикл из реактора 3, состоягчий иэ

19,34 г этиицеллоэольва и 7,63 г амиленового эфира этилцеллозольва (ЭЭЦИА) (ИО ИЛ:3IJ = 1:1,5). С верха колонны 2 отбирают отработанную фракцию углеводородов С; в количестве

63,1 r, содержащую 0,04 изоамиленов, с низа колонны 2 отбирают реакционную

35 массу, состоящую из 21,9 г МТАЭ, 6,45 r ЭЦ и 30,53 г ЭЭЦИА, которую подают в верх реакционной зоны реактора 3, заполненной 50 см сульфокатиЭ онита, В низ реакционной зоны реак- 40 тора 3 подают 4,58 г ИеОН (МО ЭЭЦИА:

:МеОН = 1:0,75). С верха реактора

3 отбирают. товарный МТАЭ 99,5Х чистоты в количестве 36,51 г/ч, а иэ куба вЂ” рецикл, состоящий иэ 19,34 г 45 этилцеллозольва и 7,63 г ЭЭЦИА, и направляют его в реактор 2, Выход целевого ггродукта 99,5Х, селективность процесса 99,67Х, Анализ продуктов проводят методом Гаэожидкост- 5р ной хроматографии, Состав потоков приведен в табл.30.

Пример. 43. МО: реактор 1

MeOH:ÈÀ = 0,8:1, С = 60 С, Р = 5 атм; реактор 2 вЂ” 1 2 1 t = 60 С P

= 5 атм; реактор 3 вЂ” ИеОН:ЭЭЦИА =

0,9:1, = 80 С, P = 1,5 атм, Выход 99,5Х, селективность

99,7Х (табл.31).

Пример 44. МО реагентов: реактор 1 вЂ” МеОН:ИА = 0,4:1, t = 60 С

P = 5 атм; реактор 2 вЂ” ЭЭЦИА = 1,5:

:1, Г - 5 атм, t = 60 С; реактор 3вЂ”

МеОН:ЭЭЦИА = 0,6:1, t = 80 С, P вЂ” i,5 атм.

Выход 99,55Х, селективность

99, 65Х (табл. 32) .

Пример 45. МО реагентов: реактор 1 вЂ” МеОН:ИА = 0,8: 1, 60 С, Р = 5 атм; реактрр 2 вЂ” ЭЦ:

:ИА = 3 5:1, t = 60 С, P = 5 атм; реактор 3 вЂ” ИеОН:ЭЭЦИА = 0,9:1, 80 С, Р = 1,э атм, Выход 99,60Х, селективность

99,7Х (табл.33), Пример 46, t!O: реактор I

ИА.1;еОН 1.0 5 t 60 C, P

5 атм; реактор 2 вЂ” ИА:ЭЦ = !:1,2, 30 С, P -= -1 5 атм; реактор 3

ЭЭЦИА:ИеОН = 1:0,9, t= 80 С, Р =

1,5 атм.

Выход 99,16Х, селективность

99,23Х (табл.34).

Пример 47. ИО: реактор )

ИА t!eOI! = 1:09, t = 60 С, Г вЂ” 5 атм; реактор 2 вЂ” ИА:ЭЦ = 1:1,2, 80 С, P = 1,5 атм; реактор 3вЂ”

ЭЭЦИА:ИеОН = 1 .0,9, < = 80 С, P =

1,5 атм.

Бьгход 99,20Х, селективность

99,32Х, (табл.35), Пример 48, ИО: реактор 1

ИА:ИеОН = 1;0,4, t = 60 С, P

5 атм; реактор 2 вЂ” ИА:ЭЦ = 1:1,2,.

t = 30 С, P = 1,5 атм; реактор 3вЂ”

ЭЭЦИА:ИеОН = 1:0,9, t = 80 С, P вЂ” 1,5 атм, Выход 99,16Х, селективность

99,23Х (табл.36), Пример 49, ИО: реактор 1

ИА:Ие01{ = 1:0,6, P = 5 атм, вЂ” 60 С; реактор 2 вЂ” ИА:ЭЦ = 1:1,1, вЂ” 30 С, Г = 1,5 атм; реактор 3

ЭЭЦ1!А:МеОН .= 1:0,9, t = 80 C, P

1,5 атм.

Выход 99,0Х,. селективность

99,32Х (табл.37).

Пример 50. t!O: реактор 1

ИА:MeOH = 1:0,6, t GO С, P

5 атм; реактор 2 вЂ” ИА:ЭЦ = 1:2,0, вЂ” 80 С, Р = 1,5 атм; реактор 3вЂ”

ЭЭЦИА:ИеОН = 1:0,75, t = 80 С, P

1,5 атм, Выход 99,20Х, селективность

99,32Х (табл,38).

Пример 51. ИО: реактор

ИАгМеОН = 1:О,G, t= 60 С, P

1565335! 2 вЂ” 5 атм, реактор 2 вЂ” ИЛ:ЗЦ = 1:4,0, 80 С, Р =- 1,5 атм; реактор 3вЂ”

ЗЗЦИА:Ие01! = 1:0,75, = 80 С, Р = 1,5 ятм.

Выход 99,20%, селективность

99,327 (табл,39)

П p и H м е р 52. ИО: реактор 1

ИА ИеОН = 1 О 6, t = GO С, P = 5 атм; реяктор 2 вЂ” ИА:ЗЦ == 1:1,5, t = 80 С, Р = 1,5 атм; реактор 3 вЂ” ЗЭЦИА:ИеОН=

1:О 5, t = 80 С, P = 1, атм.

Выход 99,20%, селективность

99,327. (табл.40).

Пример 53. ИО: реактор 1

))A:ÈåOH = 1:0,6, t = 60 С, Р = 5 атм; реактор 2 вЂ” 11A ЗЦ =- ):1,5 t = ЛО С, P = 1,5 атм; реактор 3 вЂ” ЗЗЦИ.".: 1eOH= вЂ” l:0,G, = 80 С, Р = !,5 атм, Выход 99,207, селективность

99,327. (табл,41) °

Пример 54. ИО: реактор )

ИА:ИеОН = 1:0,6, t = 60 С, Р = 5 атм; реактор 2 вЂ” ИА:ЭЦ =: 1:1,5, t = 80 С, Р = 1,5 атм; реактор 3 вЂ” ЭЭЦИА:МеОН=

l:1, t = 80 С, Р = 1,5 атм..

Выход 99,20%, селективность

99,32% (табл.42), Пример 55. ИО: реактор 1

ИА:ИеОН = 1:0,6, t =. 30 С, Р

5 атм;реактор ? вЂ” ИА:ЭЦ = 1:1,5, 80 С, Р = 1,5 ятм; реактор 3 о

ЭЭЦИА: ИеОИ = ):О, 75, t = 80 С, Р

1,5 атм, Выход 99,20Х, селективность

99,32Х (табл ° 43) .

Пример 56, ИО: реактор 1

ИА ИеОН = 1:О б, t = 40 С, Р = 5 атм,.; реактор 2 вЂ” ИА:ЗЦ = :),5, t = 80 С, Р = 1,5 атм; реактор 3 вЂ” ЭЭЦИА:NeOH=

1:0,75, t = 80 С, Р = 1,5 атм,.

Составы потоков яналогичны примеру 42 (табл,44).

Пример 57. l O". реактор 1

ИА:МеОН = l:0,6, t = 80 С, P=5 атм; реактор 2 вЂ” ИА:ЭЦ = 1:1,5, t = 80 С, Р = 1,5 атм; реактор 3 вЂ” ЭЭЦИА:МеОН= вЂ” 1:0,75, t.= 80. С, Р = ) 5 атм, Составы потоков аналогичны примеру 42, Пример 58. ИО". реактор

ИА:МеОН = 1:0,6, t 90 O,. P = 5 атм; реактор 2 вЂ” ИА:ЭЦ = \:1,5, t = 80 С, Р 1,5 3 вЂ” ЗЗЦИА:МеОН=

1:0,75, t = 80 С, Р = 1,5 атм, Выход 98,967., селективность

99,087.

Пример 59„ ИО: реактор 1

ИА ИеОН = 1:О 6, t = 60 С, Р = 5 атм; реактор 2 вЂ” ИА-ЭЦ = 1:1,5,t = 50 С, P = ),5 ятм; реактор 3 вЂ” ЗЗЦИА:МеОН=

1:075, = 80 С, P = 1,5 атм, Выход 98,927., селективность

99,32% (табл.45).

Пример 60. ))O: реактор 1

ИА:МеОН= 1:0,6, t = 60 С, P = 5 атм реактор 2 вЂ” ИА:ЭП =- 1:1,5, t = 60 С, )g P = ),5 атм; реактор 3 вЂ” ЗЗЦИА:МеОН= вЂ” 1;0,75, t = 80 С, P 1,5 атм, Составы потоков аналогичны примеру 42 (табл.45).

Пример 61, ИО: реактор 1

ИА:ИеОН = 1:0,6, t = 60 С, P 5 атм; реактор 2 вЂ” ИА:ЭЦ = 1:1,5, t = 90 С, P = l,5 ятм; реактор 3 вЂ” ЭЗЦИА:ИеОН= вЂ” 1:0,75, t = 80 С, Р = 1,5 атм.

Выход 99,08%, селективность

20 99,207. (табл,46), Приме р 62, ИО: реактор )

ИА:ИеОН = 1,06, t = 60 С, P = 5 атм; реактор 2 вЂ” ИА ЗЦ = 1:1,5, t = 80 С, Р = 1,5 атм, реактор 3 вЂ” ЭЭЦИА:ИеОН=

25 = 1:0 75 t = 60 С, P = ),5 атм.

Выход 99,)67, селективность

99,28% (табл.47), Пример б 3. ИО: реактор )

ИА ИеОН = 1:О 6, t = 60 С, P

30 = 5 ятм; реактор 2 вЂ” ИА:ЗЦ = 1:1,5, вЂ” 80 С, P = 1,5 атм; реактор 3

ЗЭ11ИА:ИеОН = 1:0,75, t = 70 С, Р = вЂ” 1,5 атм (табл.48) 35 Составы потоков аналогичны примеру 42.

П р и и е р 64. ИО: реактор

ИА:HeOH = 1:0,6, t = 60 С; реактор

40 ИА ЭЦ = 1:1 5 < = 80аС P 1,5 атм; реактор ЭЗЦИА:ИеОН= 1:0,75, 100 С, P = 1,5 атм.

Составы потоков аналогичны примеру 42.

45 Пример 65. ИС: реактор 1

ИА:МеОН = l:0,6, t = 60 С, P=5 атм; реактор 2 вЂ” ИА:ЗЦ = 1:1,5, t вЂ” 80 С, P - =1,5 атм; реактор 3

ЗЭЦИА:ИеОН = I:0,75, = 110 С, P =

= .1,5»мВыход 99,087., селективность 99,20Х (табл, 48) .

Пример 66. МО: реактор 1

ИА:ИеОН = 1:0,6, = 60 С, Р = 4 атм; реактор 2 вЂ” ИА:ЭЦ = 1:1,5, t = 80 С, P = 1,5 атм; реактор 3 вЂ” ЭЭЦИА:МеОН= вЂ” 1:0,75, < = 80 С, P = 1,5 атм.

Выход 29,167., селективность

99,287. (табл. 49) °

1565835!

Пример 67, МО: реактор 1

ИА:11еОН = 1:0,6, t = 60 С, P = 7 атм; реактор 2 вЂ” ИА:ЭЦ = 1: 1,5, t = 30О С, P =. 1,5 атм; реактор 3 вЂ” ЭЭЦИА:МеОН=

1:0,75, t = 80 С, Р = 1,5 атм.

Составы потоков аналогичны примеру 42 (табл.50)

Пример 68. t10: реактор 1

ИА:МеОН = 1:0,6, Р = 8 атм, t = 10 вЂ” 60 С; реактор 2 вЂ” ИА:ЭЦ = 1:1,5, 80 С, Р = 1,5 атм; реактор 3

ЭЭЦИА:ИеОН = 1:0,75, t = 80 С, P = вЂ” 1,5 атм.

Выход 99,087., селективность

99,20,". (табл.so)

Пример 69. МО: реактор 1вЂ”

HA:ÌåOÍ = 1:О,б, t = 60 С, P = 5 атм; реактор 2 вЂ” ИА:ЭЦ = I:1,5, t = 80 С, P = 1 атм; реактор 3 вЂ” ЭЭЦИА:МеОН= 20

1:0,75, t = 80 С, Р = 1,5 атм, Выход 98,967, селективность

96,20K (табл.5 1)

Пример 70. МО: реактор 1

ИА:МеОН = 1:0,6, t = 60 С, Р = 5 атм9 реактор 2 вЂ” ИА:ЭЦ = 1:1,5, t = 80 С, P = 5 атм; реактор 3 вЂ” ЭЭЦИА:МеОН =

1:0,75, t = 80 С, P = 1,5 атм.

Составы потоков аналогичны примеру 42.

Пример 7!. MO: реактор I

ИА:MeOH = 1:0,6, P = 5 атм; t = 60 С; реактор 2 вЂ” ИА;ЭЦ = 1:1,5, t = 80 С, Р = 6,0 атм; реактор 3 вЂ” ЭЭЦИА:МеОН=

1:0 75, t = 80 С, Р = 1,5 атм, 35

Выход 99,167, селективность

99,287 (табл.52).

Пример.72. МО: реактор 1- ИА:

:МеОН = 1:0,6, P = 5 атм, t = 60 С; реактор 2 вЂ” ИА:ЭЦ = 1:1,5, t = 80ОС, 40

P = 1,5 атм; реактор 3 вЂ” ЭЭЦИА:МеОН= вЂ” 1:0,75, t = 80 С, P = 1 атм.

Выход 99,16Х, селективность

99,237. (табл.53).

Пример 73. МО: реактор 1 вЂ” 45

ИА:МеОН = 1:0,6, t = 60 С, P

5 атм; реактор 2 вЂ” ИА:ЭЦ = 1:1,5, вЂ” 80ОС, P = 1,5 атм; реактор 3вЂ”

ЭЭЦИА:11еОН = 1:0,75, t = 80 С, P = вЂ” 2,5 атм. 50

Составы потоков аналогичны примеру 42.

Пример 74. МО: реактор l

ИА:?IeOII =. 1: 0,6, t = 60 С, P = 5 атм реактор 2 вЂ” ИАЭЦ = 1: 1,5, - = SO С, P = 1,5 атм; реактор 3 вЂ” ЭЭЦИА:МеОН= вЂ” l:0,75, t = SO С, P = 3 атм °

Выход 99,003, селективность

99,121 (табл.54). !

Результаты и условия процесса по пример ам 49-74 приведены в табл ° 32-54.

Как видно из приведенных "..ðêìepîâ, предлагаежIii способ позволяет при практически полной конверсии изоолефийов получать целевые продуквы с чистотой 99,46-99,527., тогда как в известном способе получают МТБЭ с чистотой 98,47-, à IITA3 вЂ” 86ro, При этом в известном способе остается непрореагировавшим 0,6-IZ изоолефинов, Формул а изобретения

Способ получения метил-трет-алкилового С ипи С эфиров взаимодействием метанола с соответствующим изоолефином при повышенных температуре и давлении в присутствии катализатора вЂ” ионообменной сульфированной смолы в Н-форме, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью увеличения степени конверсии изоолефинов и улучшения качества целевого продукта, взаимодействие осуществляют при молярном соотношении метанол: изоолефин, равном (0,3-0,8): 1, в прямоточном реакторе при температуре 40-80 С и давлении 5-7 атм, полученную смесь, содержащую метилтрет-алкиловый эфир и изоолефин, подвергают взаимодействию с этилцеллозольвом при молярном соотношении этилцеллозольв:изоолефин, равном (1,1-3,5):I,при температуре 60-80 С и давлении 1,5-5 атм, полученную при этом смесь-метил-трет-алкилового эфира и трет-алкилового эфира этилцеллозольва подвергают взаимодейст-. вию с метанолом при молярном соотношении метанол:эфир этилцеллозольва, равном (0,5-0,9):1, при темпера-, туре 70-100 С и давлении 1,5-2,5 атм.

15G5835

0 ф

° а л (ч

1 I CG=

1 1 I 1 1 1 1

Ю сс1

I f n I о l

14 И

l 1

СО

t I t7l

i (-4 1

I е»о с(Л о Ю.7 о(1 I О М

I 1 I 1

1 сее

С 1

I W I I

10 сО

1 (л сч 1 а

1 1 O 1

I 1 I 1 1

I .вЂ” ! е

I Г(\

10 t

1& с !

С(1 t «1 I I

1 1 1 1 "I

С 4 CO (1! с

О е с с! 1

Ю л ! 1 1 оа

О I

Г CV

СЧ 0

Л 4 °

0l, асО л-г с(С»1

71 Се(М

«l с ltl

-Ю с l С7

1 I С4СОС4

ЮЮО

О с 1Ю

О ЮЮ

1 са вЂ” сес

Ю ес r сч

О о. (г(Q

O i < се с(а л с4 л Q

М 0 1 л 0 л л

О С4

1-ч I I I (О С 7 ч0 О Сл (г( л С«1 а (Г(;4 4,,0 л с4 О - л л .4 а (( (Г(»l

M O 1 I м

Ю л r

O г (ГЪ

1 I I !

I w 11

lA сл (7

О и

Ю I 0 (О -4 Г с 4

-Ф б и

0 (IЛ Сс сс1 се(ill («4 е л с 4 О I Ф

0l г 0 л а

О сЧ

1 1

С с 1 с4 I I 0 о (M г. с! а -»(л (71

О вЂ” 0 с(сс) л а с 4 е е с4О I (71 О( л а

С» 44

1 !

1 ! !

l !

l (I сс

С 1 м са I

lll

lll л

I 1 1 0 (rI W л с 4 (Г(О(ес е

СС1 Г Р 1 сс1 се((74 О а с 4 ° л 0 с4О-» ) йъ cr! л е R

О с4

«Сс(С4 сч gt ! !

I (-(1 (г(10

«4

Cr(С л л Crf С4 а Се) а аг4 + а а(41 л )

О са(WСО-4 С4O

«л

С4

С4 о» 1 I !

l I !

I Ьг«а

1 1 1 х

Э х о х

z о х х

f л («

О ID о о а ."!

СО

=! п х ю

4l а

11 аякс (О Р3 О

4ЛММ

Ж и!

«7 Е»

O !

° 0

О !

I (d U

01 Ж

«!

>» !О

С0 0

1 m

Ж Ж

«-1 1

И с71 О! (71 С(1 О 1 If-f1

1-4 1

Е! а»о

1 !

Гл

I l

1 I е а ! 1

1 вЂ” -1 вЂ” 1 н 1!

f-(1 1!

1 I II

1 1 I I I

1 1 I I 1 !

1 I 1 f l

1 I 1 1 1

I I 1 I I с 4

СЧ сО

Г (Q л

1 1 1 I сч л

A (г\

О\ л

1 1 I Ol I f О 1

1 ! !

I ! !

I .

i ! !

l (I !

1 !

-I

I I

1 !

1! (!

1 1 1

1 i !

1 !

1 1л ! 14

I:» I ! I

1 I !..

I l

1(! 1 !

1 (1

Г вЂ”, I I

СЛ

1 О ! вЂ” + вЂ”

1 i !

1-1

Р(I l

f47 I

И I о

1 (" (1

I вО

1 !

I l

1 t

I I

1 l

1 I ! t

Г- вЂ”, а I

Х I о

i. 1 о а 1 I 74

I а

° (вЂ” (вЂ” х

6 I (» о

0 I W

l «4

1 1

f 1

I (:.

} вЂ” + вЂ”, 1 I

\ ! (! I

t I

«4 I

l вЂ” " !

I! i

1 !

° О с« I

«а

Ю I

I !

I! !

I!! I

1 (!

1 !

I !

l 1

I о !

0 (17

I 1

1 1

1 !»

Н4 и !в

) 1 1

I I (Ъ

44 1

<а

Ъ со

О о и

I и ( (О с 4 (ЪИ

ОЮ

I I т с 4 1

CO I (\ о о

1 1 «О -4 1

I I I !

О(и о о«

1 т и !

1 (Ч I

1 !»

1 1

O .т

I 1 и 1 1 (I 1 I 1 1 н

1 ) о

1 1 I 1 сс !

1 1 I I о и и

I с Ъ (О

ОЪ

1 Ю

1 1 I 1 и.т

I (4(и и

1 I Ю (О (Ч и ln оо

-т сЧ I и (Ъ

I сч

О (О

I I 1 1

О сч

» »ln

П сЪ исч 1 г4 (\ (Ъ

1 сч

1 (Ч I

О э I

4 1 I д 1 I и л СО (ч и сч о м

ОЪ

4 Ъ сЧ с Ъ

«Ъ

° 0 о 1!

I. 4 вЂ”

w н

1 I ! 1 ! ° с !

1 1

I 1

1 4! (Ч

1 1

I c 1

4 вЂ”

1 I

1 1! (Ч

1 4

1 1

I 1

1 1

С 1

I I I

1 1

О 1 о ! н

1 н н

1 (О о (О (\ (О (о т и «и

«и л.то (n (4(\С\ о

CtI

ct o

О (\

In с (О сЧ (Ъ сч Ю м

Ol м (4 м

1 н н

In л со сЧ (Ъ сч Ю

Ос (Ъ

1 сч («Ъ

1 I

In л СО И

«(ч о (Ъ сч î л сч

4 Ъ с0 и о и

«т о сч

I c«l I I

Н 1 !

4-4

c cO ln сч о с\ сч о л с(с« о и т о сч лмл I сч (Ъ (О

1 I 1

» х

О О а ((. .:: ц4

2 ъс

0 Х (O ОхО

07 X сО

1 Ф

4 о

О IO

О О

44 Ig и (01 по !

N («I 0 l

ППО 1

1 1 1

1 1

I I I

I 1

1 1 I

1 I

1 l н 1 1

1 I

I I 1

1 В«1

1 1 1

4 вЂ” 4 вЂ” (-+вЂ”! I I

I 1 (1

Д-4

1 1

1 I

I (I (1 I

I I

1 I I а I I-I 1 1

У 1 I 1 ° 1 вЂ” + вЂ”

Д и

0 1

I 1 и осч и

«О о о ло« I сч и ul ом и

0 о о

О I (Ч

1 I (I 1 1

1 I I

1 1 1

1565035 тс

3 (с

ol !н

1+gО(ОсЧ о сч вЂ” о (О (ч л и т

О(-O

«м вЂ” и(чо

О«О(то 000 ((4 О( (О о сч вЂ” (ч о о

CIl l0 CO сО О(CO о сч вЂ” ec

Оъ т .т Ol 0

Xl Oc

Ю сЧ» т

oc»т то(О

О«

o(4»т

О т (О

1 1 1 1 1 (Ю о

1 1 I 1 1 и о о о (Ъ

11(3 I IЮ

«т (О

«т

О«

IO !О

° О

OI cO»» и сч «ln оо(ч о «и

1 вЂ”.то (Ч О( и о «т

ЧЪ

О сч (О O

1565о35

20.Т вЂ” л

" со м

1 !

1 н

1 )

I I

1 I !

I 1 !

I I

I 1

34 1

I 1

О х

S х аО

Е-<

f I

t 1

<Ч 1

С3 I

I а со О л и

I <мсЧ

< l и <О ! Т Сч

Л, 1

<с !

1 1

1 н

I 1

1 I

1 вЂ” 1

1 л

I и

О an м

Т с и

Т D сО

ОО

О М

D с0

О сс

I О и 1

I l I

1 1 I

1 1 I 1

1 н

1 )

I (l

I I

3 I

1 1

1 I

1 1

I I

30 1

I I

1 I и сЧ

1 О

<Т< сО 1

1 !

ГС I I

I I

I 1 I 3

1 с4

I u I 1

i u гт и

< <

СО

»Т

О1 О

1 I I I 0 I I и 1 с I

О I

1 !

I 1

1 с 3 и

t D со

1 О!

1 С4 х

l 31 й

1 43

1 о

I !

1 (1 !

Э х

f. 1 о

Е 1

Р I

Cl 1

Х <н

rC 1 !

4 1

D, I

Ф 1 сс 1

I 1

< а

I I

l 1

I I

1 I

I !ч !

I г О .О l

М СО

<ЧвЂ”

СО сч

\м

Т и г I

1 с

О г О

< 4 с 4

1 и

Т вЂ” г» и

D CQ

<О СО

-т л

r О сЧ !.О

1 сl с 4

I н н

I н

l !

1 1

I 1

1 1

I 1

I l

1 1! ч 1

I 1

<О и со -т

\ .О

D сЧ гч

D и

Ю 1 I

1 I 1 I.О

СЧ Со И

О л гЧ вЂ” и сч

C"Ъ со и аа0

la г

-Ю сп

0 Ю

I/1 сз

Ю11

I н н

I 1

1 <

1 1

1 ! вЂ” вЂ” 1 !

1 1

an <О»Т г- о

-Т

° .О \ г»

D г»

1 1

1 ! 1

I I а

О с л

03 и <ч с 4.О

D -Т и с 4 и и гч

° О СО л и>

< и с

<О и

1 1 1 и

-г

-Т

Ю л

<3<

< 3

I I

r Т

CO м сч г- сч с«!

<с\

<О и сч с4 СЧ

«4

<О

О . 3 сЧ

И CO

<4 .0

О I вЂ” 1

О л-Т Т со

<\ с 3 л сч м

I 1

l f

l 1

1 34 1

I вЂ” !

:Ъ

< 4 и и

Т О

«и

<Ч

<Ч г4 и <ч

1 х

I э

1 Х

I х

Ц л л

aD aQ

О 0

I л

<а

<3 Х

Ф х ч

С4 х о

О Х

43 О.

3 3

<о са

1 х ! л аО

Ю О

Ц л

О х

П Cl

1 1 СС

1 1

1 1 н

I -=

ГвЂ”

СЧ

1 (1 вЂ” +вЂ”

I 1

1 1 1

1 1

I 411

1 1 11 вЂ” 4

11 н It н I(11

Зч 11!

Т14

1 <1

1 1 !.

I I

I 1 ! н

1 «О

1 Юг<»

1 О

an<0 W

1 r o

-Ю

1 Осч

1 О исо

i Л D

1 ° Ю

D <Ч

1 О иса -Т

l С<

«О

1 D c«3

I !

I х х

1 3. <<3

1 "3Л 1

1 Ю Ю л

-Оса

1 <.3" Л Х .Ч

1 1 1 I .; 1

С- ! I 1 I â€” 1 <Ъ

c4 an и «сч

<"3 < 4 <:< I

CQ вЂ” гч и сч и -с|

О и СЧ С3 -Т.

- <ч и сч мс.<Ю 1

3i=f». Å

t а

1 са 1

3 l! и «г

O303 v а I 1 1 I о",1 l

aC I I

1 х

11 1.1 1 х

1 1

<О I 1 1

1 1 1

I I I

1 I

1 I I

i l I

l I 1 I 1

I 1 I н

1 О. 1 I

1 I 1

I 1 1

I 1 I

1 I l

1 !ч 1

I t

1 < I

3 ТТ

I 1

1 I I

1 1 1

1 I 1

1 1 1 I

1 1 1

1 1

I 1 1

1 1 1

I I СЧ I 1 ! I I

I l I

l I

1 !

1 I 1

1 I I

l !. 1

C3 I I

O н о

1 1

1 1 I

<3 1 I 1

1 1 !«1 1

Cl 1 1 1

Х 1 1 1

3« i r

ra 1 1 1

О 1 1

31 1 1 1 Ю

C1 I 11 о

<.3 I I I r

1 l 1

i I

I н

1 <-< I н<<О.

I 1 <3<

1 О

l 1 3:. I Ch

1 I 1

I -Т

I 1 I Ю

1 1 1

1 1 1 an

1, л

1 1

1 вЂ” вЂ” 3

1 1 1

I н 1 1

H I I Ю

I I 1

I I 1 И

I 1 В: 1 <

I -Т

I 1 I Ю

3 1

l u

t г

l 1 1

I 1 вЂ” 3

1 I 1

1 1 -Т н I ID

I 1

I 3. 1 с

I Х

1 аО о о

1 X

Ю!

1 г4 1

1 1 Ю

1, <

1 I 1 I

1 I

i D

< 4 I

Ю I!

1 1 Ю 1

3 1 I !

I 1

=Т м

ММО

1 1

I 1 I

1 I I

1 ) 1

1 ° I

1 1 I

I 1 I

I 1.4.

I 1 1

l 1 I

1 I 1!

I I f« I

1 I I 1

1 1 1

1 1

1 1 1Ч 1

1 1 1

) вЂ” + вЂ” 4

О и

И Р <3< о сч и

1 вЂ” ЧТ.О CO D г»О И м и Ю лвЂ”

1 5 65о.ç 5

24 сп вЂ” «/(.7 (Ч! 7 вЂ” I

ОВ л и

СО

С4 ! г» «Ч

Ю а

ОВ -7 а

Ю о

I 1 со (О

I 7 !

3 1 7

1 7 I

Сб

1 I

Ю о

1 !

Ю о

1 !

«О о

«/( о

Г1 (4

I/l юм !

l/l

I/1 а а

«/1

«/\

«7l

1 I Ol I

1 Ю л

Об

СО «1

С (I счО г»

С 4 г \ к

О !

О х

С3

ы х х

Щ (В а

О (1

ы к

О ф

ы и

L) (Ч (1 (Ч о (О

I/l (7.О

t С 4 (»

aD М

С 4 о

-7 О

СО

С 4 С 4 .о

«О Ю

СО с!

С(«

О (О с 3

«7«

СО

Ю о

СЧ о о

CI (1

««о

C7l а о

СО

Ch л

С4

«7» (Ч о

СЧ (7«

О. 3

7 О. 3

CO (Ч

Л ГЧ

CO О, 3

N»7 CO (О (7«СЧ

Ол! сЧ

С 4

С(«

«О

СО

С 3

«7«

О (О.7 СО (О с3

Л I N (О

С 3 -7

" СО (7

«О г

СЧ

I С4 (О г4 а

С(1 I

I ! I

1 I 4

I ! tI

1Н!

1 1 ВС 1

1 вЂ”вЂ” (. О

С 4

О(° О

CO с 4 7 сЧ

" « 1

C7 С4

О (4 CO !

7 с4 (1 сч сЧ (О 1

СО с3 7

С7 (Ч

О (4

7 сЧ

«1 г4 г3(O I (4 (1

CO I (О г4 а

«О

7 г4 (1

«Ч

С 3 CO

2 (ы х

ХВ

4 х

ы х

Х!

D О

Л Д о

I ((3 o

O1 V

1 !

l ! !

I !

1 !

I !

1 !

1 ! ! !

t !

f ! ! 1 I, 1

l .

1 н н

1 I ВЧ 1

1 вЂ” вЂ” Ю 1

1 !

1 I

3 I 1

I I (! ! 1

1 I

I н I

I ) ! ! I (! I

1 I В". I

1 I I

I I I

I I 4 (!

1 (вЂ”

t !

1 О ! ! I

1 I

1 ! I ВС I

1 вЂ” - 1 вЂ”

1 1 t

1 3

1 4 1

»1 1 Ю

1 1

1 1 I ! I ! В !

ВЧ

I I

1 I

I I !

1 1 ! 1 1 ! !

1 L I

1 I

1 н н н 1

l 1

1 I ! ВЧ

I I 1

I I

I !

1 (I

I (вЂ” вЂ” 1

1 ! юню

I н !

1 I

I I

< ВЧ

I !

«" 1

О М (4 N

1 с3

«/(< I ì!

1 I I

1 ! !

1 I l

I I I

I I I I

1!!

43 1 (О Ю 1

Ы Ы 34 . J1 47!

Х ЕЕ(бг1 сз

I !

I ! ! (1

I !

1 !

af !

1 ta

1 CI !

1 ! ы

i C7

I !

l (1 !

I . !!

1 l ! I

1 и

Н4 l I

1 1

1 I

1 1 l

I ВЧ

I I I вЂ” (вЂ”

I !

1 I

I I

I 4 ! I I (!

I 1 ВС

I < ! !

3=вЂ” -Л 1

1 I

1 !

I I I

1 !

I I 4 1

1 О I

I I

I ВЧ

I I

1, I

3 I

I I !

I I 4 1 ! I

1 3 Ю

1 1

1 ) I I

1 н !

I ! ! ю

1 I В . I

I l

1 +

1 ! I 3

1 I I

1 !

1 i

1 ! б («1

1 I

1 !

1 Г

I I I

1 н н н

1 ВЧ

1 ! I ! вЂ” +вЂ”

I I

l 3

1 I (, ! 1

I 1 Ю

I н н I

I I ! I

1 I ВС

I 1

1 вЂ” +вЂ” !

1 I I

3 !

1 I (l

1 !

1 1

1 I

1 н

1 I I

I !

1 I ГС

«/б

\Л (7

I I I C7

О:б (О

I I I с4 (!!

1!!

< ! I

1 1 !

«О

3 O

«/(!

3 1 O !

1 л !

I/1 Ol I

I (4 I

М « 1 I !

О О1 о г»

ЧВ Л

«\ С 1 !

I 3 !

I I I !

I I !

1 (1

I I 1

1 ! ю

I I l !

Сх 5

D(/f ot

Г1((3 О I

I (I

I !

I ! !

I (! ! !

I !

1 !

1 Ю !! !

1 !

1 1! f

1 (. !! 1

f I

1 1 н I !

I l 1 !

1 I

1 I! ВС

I I !

1 ! I

1 I !

1 !

1 I

I l !

4 I ю

1 I !

I I I н

I N l I (I !

f I !

1 3» !

I !! I

1 + 1

I I

1 !

1 I !!

I 4 !! !

I !

1 I вЂ” 1

I ) !

I I !

1 I !

1 i» I

I I

+ I! !! I I! !

I I 4

1 !

) и .1

1 !

I !

1 3/С !

l !

I I !

I I

1 I! 1 I

I !

1 ! и

1 н 1 !

I I !

1 3 I

1 I

1 !

1 74

1 I !

1 I! Ю I

l I !

l I

t !

1 I !

I I (!

I !

В вЂ” вЂ” -б

I t I н н

I I I

1 I I

I I 34 1! I 1!! I l

1 !! I 1

3 4 3

I !

1 Ю вЂ” -4

1 (I

I 1

1 н I

1 t !

1 1 !

1 ВС !

CO (4 О, 3 сч л ! СЧ « 1 (1 «O

7 м сч о

1 с|»7

Г(Ю

Ю ! !

«О

-Ф (О

СО

СЧ

/ I сЧ !

СО

7 (О

СО сЧ л г4 !

7 С4. (1

С4

N CO I !

С/>

ХО(О

Э al 1» =(ЕЕОВ

26!

565835

25!!

1 Ф 1 х

1 ц е

I (»!

1 и в

|О со О

« ф D

-C4 (н н в (О (»I сч л в ю

1 ф - <

0 |О ов

I ° ф! -т0Ъ (н ф

« ф

1 1 I

И 1< (вЂ” + вЂ” б

< |! (!

I! (О

I ò i (О! -т

Ю ! сч л (съ °! о ссъ

<еЪ < 1 О сЧ (съ

1 I m I л! Ю сч с(ъ ф .0

<в((О сч с(Ъ Ф

ОЪ (ОЪ! !Ь (|

МЪ в

1 I 0 I

О!

0 о

l»

О ф |

° C«I

l4 ° c4

CO (О

|" Ъ (ч

I I с | (О

1сч Оеч се<

Г б 1

1! к

I о ъ ЧЪ

CO * к л

CO сч («< о

С0 сЧ в О (Ч о о

I 1 I

0с Р

O\ ° о о в я в

0 О л в в

0 еъ

1 1 I I

cO |Ч о к сч! (о ф к к ф

О\ о л !

00 .0 CO (О (ч л(сч l (О еч (7I

О (О сч сч

«Cl в * о л t б !

Cl еч о

i O

С0 ф

СЧ 0 (О ф

0(««(Ч

О л

»Ъ еч в

|О

»! о к I

NI и ак

«(Ъ в к

О cV CO

Cl сЧ 0 СЧ еЪ

0l c»I

|О сЧ СО (О с | в

1 t I 1

0 (Ч с Ъ сч с|СО 1 1 (О сч т сч

| Ъ в, cv сч со (с»

I !. ! |-|

1 1 ! < к

СЧ -0 К

«(Ъ

В (»1

»О сЧ (0 I

CO с | в

О е е

Способ получения метил-трет-алкилового-с @ или -с @ эфиров

Патент 1565835