Способ получения 3,4,4 @ -триаминодифенилсульфида

Способ получения 3,4,4 @ -триаминодифенилсульфида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к ароматическим сульфидам, в частности к получению 3,4,4<SP POS="POST">Ъ</SP>-триаминодифенилсульфида, который в виде соли минеральной кислоты используется в производстве антигельминтного препарата фенбендазола. Цель - упрощение процесса. Получение ведут восстановлением 3,4<SP POS="POST">Ъ</SP>-динитро-4-аминодифенилсульфида электрохимически в сернокислой среде в присутствии 35 - 50 г/л сульфата ванадила и 0,007 - 0,07 мас.% тетраалкиламмониевых солей при 50 - 60°С с выделением продукта охлаждением реакционной массы до (-7)-(-10)°С и фильтрацией с последующим возвратом фильтрата на стадию восстановления. Способ обеспечивает возможность проведения процесса непрерывным при частичном отборе электролита из циркуляционного контура и добавления ранее отобранных и откорректированных порций реакционной массы, из которой выделен продукт. Содержание основного вещества в выделенном продукте не менее 98%. 1 табл.

(!9) <1!1

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4432896/23-04 (22) 30.05.88 (46) 23.05,90. Бюл. N - )9 (72) Ю.Б.Хохряков, И,A.Àâðóöêàÿ, С.С.Кучеров, Г.В.Итов, А.П.Томилов, B.С.Пилюгин и Т.В.Чернышева (53) 547,269.07(088.8) (56) Pusserini R. Boll scient °

Facoltachiu. industr, Univ. Bologna, 1950, v.8в У 4ю р. 126-132. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,4,4 -ТРИАМИНОДИФЕНИЛСУЛЬФИДА (57) Изобретение относится к ароматическим сульфидам, в частности к получению 3,4,4 -триаминодифенилсульфида, который в виде соли минеральной кислоты используется в производстве антигельминтного препарата фенбендаэола. Цель — упрощение процесса. ПоИзобретение относится к способу ! получения 3,4,4 -триаминодифенилсульфида, который в виде соли минеральной кислоты используется в производстве антигельминтного препарата фенбендазола °

Целью изобретения является упрощение процесса .

Поставленная цель достигается тем, что восстановление производного

3,4 -динитродифенилсульфида, в каI четстве которого используют 3,4 -ди-

I нитро-4-аминодифенилсудьфид, проводят электрохимически в сернокислой среде в присутствии 35-50 г/л сульфата ванадила и 0,007-0,07 мас.% (51)5 С 07 С 321/00, 323/00, 381/00, С 25 В 3/04

2 лучение ведут восстановлением 3,4 .—

t динитро.-4-аминодифенилсульфида электрохимически в сернокислой среде в присутствии 35-50 г/л сульфата ванадила и 0,007-0,07 мас.7. тетраалкиламмониевых солей при 50-60 С с выделением продукта охлаждением реакционной массы (-7)-(-10) С и фипьтрацией с последующим возвратом фильтрата на стадию восстановления, Способ обеспечивает возможность проведения процесса непрерывным при частичном отборе электролита из циркуляционного контура и добавления ранее отобранных и откорректированных порций реакционной массы, иэ которой выделен продукт. Содержание основного вещества в выделенном продукте не менее 987..

1 табл ° тетраалкиламмониевых солей (ТАА) при

50-60 С с выделением продукта охлаждением реакционной массы до (-7)(-10) С и фильтрацией с последующим возвратом фильтрата на стадию восстановления, Б качестве ТАА используют, наприМер, бромид тетрабутиламмония (АО), бромид трибутилгексиламмония (А), смесь бромидов (по 50 мас.%) триэтилдодециламмония и триэтилтетрадециламмония (А!).

Пример 1 (по и-вестному спо) собу). 29 г 4-ацетамидо-3,4 -динитродифенилсульфида суспендируют в

)50 мл этанола. К сусгенэии порциями

1565838

1О !

50 при перемешивании добавляют 130 мл кон))ентрированной соляной кислоты, с<>держащей 130 г двухводного хлорида о))ива (11) 1 подцерживая температуру

38-4211С. Реакционную смесь выдерживают в течение 1)5 ч при указанной температуре и охлаждают. После этого в реакционную смесь пропускают газообразный сероводород до полного осаждс пня сульфида олова (IV). Выпавшую массу сульфида отфильтровывают. Для выделения продукта реакции раствор насыщают ацетатом натрия и нейтрализуют 13 г насьпценного раствора щелочи, предохраняя от перегрева ° Выделяющийся в виде масла 3,4,4 =триаминодифенилсульфид отделяют, про) ъ)вают водой и кристаллиэуют„ выдержи);ая о смесь при +5 С в течение 24 ч. Затем сушат под вакуумом. Получают 6,3 г продукта, что соответствует.,выходу по веществу 81/.

Пример 2 (по предлагаемому способу). 5 r (0,35 М) 3,4 -динитро-4-аминодифенилсульфида добавляют к

50 мл раствора, содержащего 150 г/л серной кислоты, 50 г/л сульфата ванадила и 0,0127 бромида. трибутилгексиламмония, Полученную су<.пензию заливают в катодное пространство электролизера с катионообменной мембраной

ИК-40 и подвергают электрохимическому восстановлению на свинцовом катоде при 50 С. Анод — свинец:, анолит о

15%-ная серная кислота, Окончание реакции определяют по полному растворению исх;диого вещества и фиолетовой окраске раствора, Выход по веществу 3,4,4 --триаминодифенилсульфида по анализу 847.

Дпя выделения продукта реакционную смесь охлаждают до — 10 С, выпавший осадок атфильтровывя:.:)т, сушат на воздухе, Выход по веществу после первого опыта 69,; по току 567..

Фильтрат корректируют по содержанию серной кислоты, добавляют 5,0 r исходного вещества и повторно подвергают электролизу в тех же условиях, выделяя продукт аналогично. Выход по веществу 832, по току 69 . Содержание основного вещества в продукте не менее 987..

Средний выход продукта за 10-15 циклов беэ учета остающегося в растворе на последнем цикле составляет

827 по веществу и 687 по току.

Остальные примеры приведены в таблице.

Таким образом, достигаются следующие преимущества данного способа: простота выделения при сохранении высокого выходя продукта, многократное использование фильтрата после выделения продукта, исключение органических растворителей, резкое сокращение количества отходов, значительное сокращение затрат реагентов, отказ от применения газообразного водорода и сероводорода, концентрированных кислот, дефицитных и дорогих солей олова, чистота продукта (содержание основного вещества в выделенном продукте не менее 98%).

Кроме того, процесс можно осуществлять непрерывно при частичном отборе электролита из циркуляционного контура и добавления ранее отобран— ных и откорректированных порций реакционной массы, из которой выделен продукт, что все в целом упрощает технологию получения целевого продукта.

Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я

Способ получения 3,4,4 -триаминодифенилсульфида, восстановлением

) производного 3,4 -динитродифенилсульфида в кислой среде с госледующим выделением целевого продукта из реакционной массы, о т л и ч а ю щ и й— с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве произзоднога

3,4 -динитродифенилсульфида используют 3,4 -динитро-4-аминодифенилсульфид, восстановление проводят электрохимически в сернокислой среде в присутствии 35-50 г/л сульфата ванадила и 0,007-0,07 мас.% тетраалкиламмониео вых солей при 50-60 С, а выделение целевого продукта проводят охлаждением реакционной массы до (-7)-(-10) С и фильтрацией с последующим возвратом фильтрата на стадию восстановления.

О х

:О

E сч

Ю

o -o пое

Е

<б

Ю

Ю О

Гч

О)

«5

Q)

X !

» о с( о а

1»

o -o л ое л о (ч сч

О\ о

D -O а о i

N сО

I — х

)», u, o х o

Гч

Ю ЮЮ л

Г») ЮОЮ л «и

С0

1

1

1 м

СО

О О л л

C0 л о«о о

С0 о ) ЮЮО еое л

CV с -о ео л

Ю сч 1 л

Ю

O D oå

< сч

o oo л «а

Ю оо

С0 с

Х

О) х

Х

Ц о и л о л ооо

Ю

Z к а !

С»4 ооо г «л

I

l

CO 1 х

CIj х р,о

1 о

l сч

Ю ооо

Л 1Г

С"4 л оо л

ill м

Ц

1 л

Гч а Со () 1

) 1

С»4 сч (.7

)-4 O ео

Е х 1 а и

Ю

Ю

o -o еое сч

D о -o аосч

l

I м

1 ! л л ! сч

Ю л о о о

o o ио л сч л

Р ) л

Ю ооо о

1

L оХ о к х и х х о а х

QJ 1 и х

О) е

Ю

С0 1 о

)О и и

Щ

Ю л ооо

«с

1 м

Ю ооо

) «ш о

С»4 в) о

Р о о г Ю б с0

LCj

Ю а «о еое

< (О )

Io о

ОИ х и

) "«. с».О а

) )» o и

О)

Е и о

О) )

Е o

О) О

O» л

О)

И 1 1-

О)

Ю I о и о

И I и

I л а I

f I е )

Е 1

cd а сб

И l о о4 х м

М °

1 )- о о и у.

o .

ЧО о Л CO

rм л

CO O мо сО ю л сл:ч л а со --О л

:Ч r 4 ) и ф

О

О CO O

qj е и ) о QJ Q)

EfCX

ОQ)3o

).аddm

o o o Q)

)» )» Д

° CO

1 о

)4

Х )

Х I

Qj В ° ф I

fl Q I; е о g !

1565838 о. о

° о и с4 (О o

Е м т 4

-o o

g u

1 . "):с!

О) Ф" х

Д е и )»

Ръ е е

Н Ц о е д д

ooo

И И

I»

Е О)

Q) О) о

):). О) и

О) ) и д е

О )ОХ м ю О 00 о

Q! <ц х

Х ц I

Х

X g R 1

0 2 л

Х )О й(О» Е )

): L (3

I хо а ц. е л )»

Clj

t- u)Q о и

gQjO о

П) С4 оХ х о х х м х х о хо — Q) х

О, о о х и х к а х

Ц и е а QJ

Q) )." o е а2а

)О 4

4к ъ)»

4 (с о)о