Способ получения полимерных диенуретанов с функциональными группами

Способ получения полимерных диенуретанов с функциональными группами

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к синтезу полимерных диенуретанов с функциональными группами, которые могут быть использованы в качестве пластификаторов резиновых смесей, заливочных составов, герметиков. Изобретение позволяет снизить вязкость диенуретанов за счет использования в качестве монофункционального спирта соединений, выбранных из групп, включающих: метанол, этанол, 2-этилгексанол, а в олигодиен предварительно вводят 5 - 20%-ный раствор изопренового каучука с мол. м. 200 000 - 6 000 000 в изопентане до дегазации. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН а9> SU(!I) 1

С ° . НяШ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

H A ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4308012/23-05 (22) 06, 07. 87 (46) 23.05.90. Бюл, М 19 (71) Ярославский политехнический институт (72) О.Н.Саракуз, A.Г.Синайский, В.Н.Саракуз, В.И.Ермаков, Г.Н.Петров, Г,M.Òèìàíüêoâ, Э.Н. Сотникова, О.В.Московская, В.В.Куликов, Д.Б.Тятенков, Г.Н.Пекин, Б.К.Басов, Б.А,Тимофеев, В.А.Лысанов, В,М.Лицоев, П.В.Васильев, А.И.Бискин и Г.С,Гуревич (53) 678.664 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

М 283569, кл. С 08 С 18/62, 1967.

Изобретение относится к получению диенуретановых полимеров, которые мо" гут быть использованы в качестве пластификаторов резиновых смесей, заливочных составов, герметиков и т.д, Цель изобретения - снижение вязкости диенуретанов.

В качестве гидроксилсодержащих олигодиенов могут, быть использованы полимеры и сополимеры бутадиена, иэопрена, пиперилена с мол.м. 1000-5000, применяемые для получения низкомолукулярных диенуретановых полимеров.

В качестве диизоцианата используется

2,6-изомер толуилендиизоцианата (ТДИ).

Количество диизоцианата составляет

2-,2,2 моль на 1 моль олигодиена.

В качестве регулятора молекулярной массы используется 5-20 мас.4-ный

2 (54) СПОСОБ ПОЛУ4ЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ

ДИЕНУРЕТАНОВ С ФУНКЦИОНАЛЬНЫМИ

ГРУППАМИ (57) Изобретение относится к синтезу полимерных диенуретанов с функциональными группами, которые могут. быть использованы в качестве пластификаторов резиновых смесей, заливочных составов, герметиков. Изобретение позволяет снизить вязкость диенуретанов за счет использования в качестве монофункционального спирта соединений, выбранных из групп, включающих: метанол, этанол, 2-этилгексанол, а в олигодиен предварительно вводят 5-203ный раствор изопренового каучука с мол.м ° 200000-600000 в иэопентане до дегазации. 1 табл. раствор в изопентане изопренового каучука с мол.м. 2 !0 — 6 10

Введение раствора изопренового каучука в изопентане производят при

18-25 С при перемешивании. Совмещение указанных компонентов при более низких температурах нецелесообразно вследствие высокой вязкости компонентов. При температуре выше 25 С начио нается вскипание иэопентана, что также затрудняет совмещение. Поскольку олигодиен и раствор полиизопрена предлагаемых концентраций и молекулярной массы являются взаимно и легко растворимыми веществами, их сов-. мещение проводят обычным приемом перемешиванием в течение 5-10 мин,.

Затем производят дегазацию олигодиена известным способом — вакуумиро1565850 ванием при 105-120 C при остаточном давлении 5-20 мм рт.ст, Полноту удаления влаги опредгля3бт по методу фишера после чего вводят диизоциаР

5 нат и монофункциональный спирт и про" водят синтез низкомолекулярного диенуретанового полимера при 20-70 С.

Отсутствие в пробах изоцианатных групп свидетельствует об окончании синтеза, Вязкость получаемых низкомолекуллрных диенуретановых полимеров определяют на ротационном вискозиметре

"Ротовиско" при 80 С„ Молекулярную массу полимеров определя1от эбулиоскопически.

П р и и e p 1 (по известнОму спо собу). 100 r гидроксилсодержащего сополимера бутадиена и 1-иперилена (при массовом соотношении их звеньев

1:1).мол.м. 2000 дегазируют в течение 20 мин при 110 С и остаточном давлении 10 мм рт.ст, до содер>нания воды в нем 0,04 мас.3, "-,àòåll вводят при 60" С и перемешивании 0,005 г дибутилдилауретана олова и последовательно вводят 17,4 г 2,6-тог3уилел1диизоцианата и 3,2 г метанола (т.е. по О

2,0 моль соответственно на 1 моль олигодиена) и проводят синтез полимеО ра ппи 60 С в течение 2 ч до исчерпания изоцианатных групп, фактическое содержание изоцианатных гр"nn составляет 03,,053, что находится в пределах ошибки определения, Определяют вязкость полученного низкомолекулярного полимера на ротационнсм вискозиметре

"Ротовиско" при 80 С и молекулярную массу эбулиоскопическим методом, значения которых приведены в таблице, Пример 2 (по известному способу), Получение низксмогекулярного диенуретаново-о полимера проводят как в примере 1, но в качестве диизоцианата используют 2,4-толуилендиизоцианат, Пример 3. В 100 г гидроксилсодержаще(о сополимера бутадиена и пиперилена (при массовом соотношении их звеньев 3".2) мол.м„ 2000 вводят при перемешивании при 20 С 0,5 r раствора изопреНОВОГО ка /чу"1(а El изопентане с кОнцен- трацией 10 мас.б, т,е, 0„05 г каучука

СКИ-3 с мол.м. 4 10 (количество раствора, каучука и его молекулярная масса находятся в середине предлагаемых пределов), После перемешивания в течение 10 мин проводят дегазацию сополимера бутадиена и г1иперилена в о течение 30 мин при 110 C и остаточном давлении 10 мм рт,ст. При содержании воды в олигодиене 0,04 мас.3 последовательно вводят 17,4 г 2,6-толуилендиизоцианата и 3,2 г метанола (т.е. по 2,0 моль соответственно на 1 моль олигодиена) и проводят синтез полимера при 60 С в течение " ч до исчерпания изоцианатных групп. Фактическое содержание изоцианатных групп составляет 0,033, что находится в пределах ошибки определения. Определяют вязкость полученного низкомолекулярногс диенуретанового полимера на ротационном вискозиметре "Ротовиско при 80 С и молекулярную массу эбулиоскопическим методом. Состав, режимы получения и свойс.тва низкомолекулярных диенуретановых остальных полймеров, полученных по предлагаемому способу, приведены в таблице. формула изобретения

Способ получения полимерных диенуретанов с функциональными группами путем взаимодействия гидроксилсодержащего олигодиена с дииэоцианатом, монофункциональным спиртом с использованием дегазации, о т л и ч а ю щ и и с к тем, что, с целью снижения вязкости диенуретанов,, в качестве диизоцианата используlвт 2.6-изомер толуилендиизоцианата, в качестве монофункционального спирта — соединение, выбранное из группы, включающей метанол, этанол, 2-этилгексанол, изопропанол, 2,3-эпокси-1-пропанол,, 3-окса-5,6-эпокси-1-гексанол, а в олигодиен предварительно вводят 5—

203-ный раствор изопренового каучука с мол,м. 200000-600000 в изопентане в количестве, обеспечивающ1ем содержание каучука 0,01 0,10 мас ч. в расчете на 100 мас.ч. олигодиена, причем дегазацию проводят после сов-! мещения олигодиена с раствсром каучука.

1565850

1 а (C с л

Y оооо щ сп (с» г ) со а (С» (4 С 4 N С 4

Ф с о

C) )»

)О О

СЧ N

О

Ю (4

СЧ ь о

- (» »

СЧ Ч»

N N

Iо о

Х ()

S " ао

CC(» C

Л СО О ЛСО (Ч СЧСЧ(ЧМ

1 1

Х 1

Ф 1

s o (Х ( о

Щ Ф Щ!

Ф оа!

I- Z Ф(О Щ Е 1

>S I- X 1

О Ф (.-1

cD ао! с.» л с,!

ОООООО ()л -)с» л (л

)О )О О )Ю (Ч (»)

N N СЧ С 4 N . СЧ

Y (4 O(» СО Щ Ч .» СО (CO "(»

-». (ч(ч а (ч(чм М N ((»

1 а (С с л

1

1

I

1

1

1

I

I

Ф ( о

Щ о о

fD

Х л л

У

Ф л с о х

X о >х

Y Б о z о а

Б (Х сс» с

М I>l In («) )()

О ОООО

an с» о

>(I (() Ill )n оооо

3() U) о о (7»

an- o о о о

ОООО о

Ф

IV

Ф у

an с>

C) ив

Ю С» ь о

Z Х

Щ

IZ

Ф с

Ф о с о ()»

X о

an (ч ю (л ь с»

o o

m mmm о î о с> оооо

Щ Щ

3Х е Ф с ()3 о о

Лъ

° — О

N т о (D

S с о

Z (D

tХ

Ф с о.Z

Щ

lZ

Ф с о

Щ

I!

t

1 !

I

1

L! ае 1 л гоо

Щ (D

1 о

О. с л

I о

Q o

Ф 2i

Ф о

Щ (D а а с

Ф

3S са о

I 1

1 3

1 х (a

Ф S г

Х Щ о а

У IФ с о

X о

X О.

- с

Щ S

Х I(О

Y о

С \ м

3 у 1

v o м\

С 4 an I 1 с о ь м

X () о (>

О (Ч

Ь о м

Б. м !

ЛГ с (.»

М \

N м

Г2 (-> м м

1 1

X X о

1 о

О. с

Щ

Х Щ л х

3 л с

Щ S

Х I1 о

X о

Y о о

I о

6! Б

3- CD

Щ Щ

a. o. о

1 О»

S с о о Ф

Y Y ()() I л

Ф с

Y u () (» ь с> о

S

Ф

=Г

Щ

Щ S Z S по" с

Щ S S

1 ц с

ФХ.ОО с» =Г I- (X

1 о

3о х щ О а а

Ф

X о о

Ф

C; I о: о е с о о

1 1

1 1 1 N м

N N (Ч N

) мммм

СЧ NN м мм

N (Ч N СЧ мммм

v

Щ

N C0 м сч

С 4 м

1 1

X 1с о о Ф

5" Х

I

t

I (» 3

S 1

C 1 () 1

1

1 с о

Щ

3Ф

X: (» о

Х

1 (D

31 Ф с о

Щ 1

I-:

Ф 1

1 I 1 1

S

3—

Х 1

e s (:Г

s o л ()»

О X (X

1 о

Ф -Ф

S (Ч

О О

О»

Х о

Щ

1 1 1 1

Щ (Щ

Х

1

Х 1

Ф S с

s o л ()»

S о s

1- Х

Iо 1

Ф Ч» г

S N с о о

Ф оооо о о о с» с» о о о

-1 . л(о с» ! -4 л

Ю о

-т л

Ю

C) (C)

Ю л оооо оооо у о

Е. Г - б - и -б лл-! л

Ф -С - л !. л л

1 I

1 X

1 о

1 Y

Х

Щ

o o

o o

С»

C) 1

Ф 1 с l о о !!

С, 1 L

О 1

1 3(D о о

X (C

Щ 1

ХФЩ

ecz e

S S eo М (Xc Сь щ Zoo (- x асч (1 I

X O с (о о с а о Ф () I

Са (a с л

Ф с а 1 о

Ф Ф,-»

C) сС

I X Щ

C I e

I Q W Z

С:(О Ф

I- )Х о о с

О а

I)S х о

4) с оа—

Х (о Б

Z .О с

an Q — а»

I о

>S )Б Z х о

4» с— о ал

1Z о

1- «S

Z Б о z

Y .0 с о сч а м->

1- >S

Х Б о* о — с о — а

)S

Б

4» с о а со

)К

Б

Х

4) с

ON а—

Са

Ф

S са

1

1

1

1

1

I

1

t (I

l (!

1 (E

I

1

1

I

1

1

1

1

1 ! ! !

1

1

I

1

1

1

I

I ! ! !

3

1 !

1

I

1

1

I

1 ! !

3 (с» о

I 1 1 1 I 1 1 1

-Ф л о îîîî o oo о оооо

О О О О О Ю О О О О О О О

1565850

Т 1

Х

Е 1

s o

<Х

О

fU Ф fU l

Фоа!

Х В 1 о

>S I- S1

О Е CI а аoi о лс!

I а е <с с с о»

K о о

<Гъ сч сч сч о о г сЧ

<ч <ч

С>

Ю сО сч со о

<Г\

}»

CI O

»>

С>

}<» ъ с> ь ъс)

<ъ! - - !

1 Y I

Л Л 1

Х 3 1

Е Л 1

Я 1

О >Х ъ о * о а

K 1

СС> I 1

1 а. е сс ! о л

X; Y

Щ о

<с о

fU а

I» <>> I>I ооо

СО <л

<ч сч

LA

<ч о

1 а

s с о о е

Ш

<:> е о

<Гъ <Г>

Ю О о о

<<1 о ь

<г\

Ю с:>

LA O о о о с>

Ф с }

0 * л е с о с

О Ф

l- «с о о

LA

Ю с:>

<> \ о

Х и а

Х е а

7>

1е

:г! о о л» с с о о

}- }>Я

fX о о

s а а е о с

< L х л

1 дФ I. ° IJuи

Л Ф Ф

fUXa

O fU S

Iс е

l»

X а о

1 о о о В х

2 с а

m o Iz

Фол

o. Y Y

1 х<со е s а

=Г 1zfUu

О n.

1- а

o o ъО 1 <«ъ

-"с с

YÓ

О

<Г >

}S

CL

fU

Ю м с:}

УУ

О О

<л сл ь о о Ф

Y fU о л

z а л с

K а s ! }с I1

О

2 X 1

Ф О Л

fQ oQ}

cLuC

l о о

m а

S }>. Irvu оеа

У J CL

fU

ы л г л е

1:, о

oz

4 е с о

О с:

S

I СС в s о о

<б

S Iz v

Q} Q} o

Г а а

fU

z s в с е е к с х с um оооо

fXc u!

I 1

S }со -u оео а у m сч сч ъО ъО

<г>

< ч сч м <> сч м

1

1

l- I а

S 1

C 1

О 1

1

1 с о ! z

S Ш

}- о

<с}

1 Е с! I с

О О

z сс>- а с о

СсЧ Y С

c o

О О. х с

Ф о

}- <>}

<» с

l—

1 1

О I Е S

Ql « С:Г

s <ч л г} с s о о ох

<О I- <Х

° °

fU

1- °

fU u

Х о о

O CI

-з лл

z о с. е

Е ъо з.

SсЧ Л с ооо уа}ооо

ooo с с>

<-- ?? ??:>

С:>! д.Р

Ф

ОФХ с>} 1- °

sfUu

Ю

Г ь

I 1

I X

1 О

I.

Ql I

1 о о i

L. I

1.1 C о

1 I—

I 3

1о -u еоа

C> CI с» о

С> с>

fU а о л Х х к

Q) fU

1

Q} а с z е со

X o

s асч

I

s л

WIO В о s с асс

0Q} fU

X 1о

l—

I- >Х о

Х

Y с со О а.

>Х

О

Х Х .>> с

О с> а сч

I ! }

z S z о о х

Ф с о <г> сч а <ч

>Я >Е

БОБ

z .О .<> ! ом о асч а

1 о

Х о

>Х

>>

r .>>

O I m ас} сч а е

CL с: спо «сч

<ч сч сч

Л

1 I- <-}

Y С<О С:

I

I

I

1 ! !

1

I

1

1

1 I

1

I

i

1 °

1 !

l

1

I !

1 !

I !

I

1

I

1

1 !

1

l !

1

1 ! !

1

II

1

1

I

1 !

}с ооо

Ф ЛЬСО а с>ло и3 сч сч <ч м

fU О СО СО СО <Ч а с|счсч м и

СГЪLA О> о о о ! о о о

СЧ <Ч СЧ <ъ} м ммм с о

fU 1 1

IЕ 1 I 1

О

ОЪ ! о а сч <1м сЧ

Lf>I«ъс} м >.О о а сО ъ0

1

o ooo о о

ОООООО

ooo o ъ 7 м <>ъ ъ<> ъ<} ъ<> сч сч <ч <ч

- ъС} CO исч сч сч

1 1 I I I

I 1 1 1 I! l 1 1 1 1 юoo ююс> о

1565850

I а е и с с с

OD,e

x. Y т

С >

СЧ

"О (Ч

rg о

v со е

CD !

31

1

1 л 1

L) l

sc I ссоао !

СО Y ССО С 1

I а. rg

etc v с с !с и

o rg ra

3: Х Z

In

Ю

-:С

t

I

1

1

1 о

1 и У

I- ° соо

oee

LC!

Ю

LA

С3

Ю с о

3> с о

11

1 1 !

» IL 1 и

Е Ф I а 1S 1 с а!

s o

1- Ф I

1 о9 > °

0 3 V

e Z D> ra

С ае X

О е с о»ое ! Y

I о о и

Ф Ъ ! и и е е а а

>С

Q! Z

Ч

Z rg о а

У I1

I 1

Е 1

rg I

Y 1

S 3

" 1 !

3С

Ы о о е о

Е! 03

03 Z3 х х aD, ой!се оссх

СГ\

Ю о

t

I

1 о

CL 1

1 е

rg ? S

ФСОФС

rg S сс ч

esoo

Ч О м

Y

3А

СО

О 1 е м v,О сО а С>! 1 У

S Iсо -о оеое

Ф X

СЧ м

I

l

I- а

S I с о

1

1 с с с

О О О

ra e ra о с о

О Y

e a e

I Е !

I о

rg C

v ro

1 1

Ю О и

МЮ Y к с

zoo

vzz х e e от»

C O QI

co z x с о е о!

I- Z

44>

s

О ro с> Isev

Че 7

v I e е с

I У S

1 S С 4» с о о о!

v е О

N с о о

1

e s с ч

О

О> Л

s о z

Iо

М !

Ю

Ю !

Ю

Ю

С л е у

I- °

ra o

z e е X

I

1 I

QI t

Ч 1 о !! l

I с

Ю I

1 l 3

S 1- ° со -v ойое й

CD

Ю

CD е, о о ао ес

3>

C Y tX

9 е — z

>т

I0 т л с м о м а

1- »т о т с

-а о м о.

1>S

О -0 х ! с о

> a

1 !

1 (I

С1 е

S а

Ю м, ! т

-r! ф I

s o

Ч о

ra Ф Е

Я 1 1O> O CLI

I- z e I о e Xl

В! >s

S1 ОВ т! и а 01

e1о3,с1

1

О1

-т

О

I D> D>

3 и о с ra ! О х 1

Е I о >s

1 Х Ъ

О т ! v а л IC

I С>3 С I

I ! —

1 оо!! ra oI Ъ

S 1- I- и и о оеее

3с Заа. о о и Э СС Ф ! Е s 1umzv

ООФФ сиуа

О С» О LC> сО о >3 (4 N

N с4 N N

»»» ln»> ю о o o

-Ф -б и»л а а о ю о о о î о

1 I l

1 1 1 !

1 1 I о о о

o o o

-й

Ф > л л л о о о о о o o с>

1 I

Х Y отъот

4> 4> с с

ОСЧ О мам а

1 х! e

Ъ Z

1 11 ф

1 3

X >»

1 у

3 Ф

1 rg

1 z

1 и е

z й

Ы ra

I Q Х

3> 3

1 Ф

1 I- e и е э t1 и Х

I- Ф

О C о о

v й

1 1I Я >33

1 !С

1 а °

О О

1 Ш С 4

I- 1 и

1 !Ц С

O. CD! о s

О Ю

1 ам

0 l

Y o

Y u

1 С1

О С3! IОо

Ф с

«Х

1„ с о е

1 1к о а 1! р! Ф

1-. CL

1 а е

1 1I" X

Q CL

3> X

co e л

О !с о Сч у

I Ч

О О

СЧ CL

1 1 QI

1 М С °

3. О х! е>т я

О.Ъ СС

Ф 1- а.

XvO

X X Ф а а 1сои с е с3 >С а

1 й

I т

l

I! ф

1 а

1! Г:!