Способ получения олигоаминов

Способ получения олигоаминов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, в частности к получению олигоаминов. Цель - упрощение процесса и повышение качества целевого продукта. Получение ведут щелочным гидролизом изоцианатов. Способ включает реакцию ароматических диизоцианатов и полиэфирдиолов и гидролиз полученных форполимеров. Гидролиз ведут путем обработки форполимеров смесью гидроокиси щелочного металла (2,3 - 5,0 моль на эквивалент изоцианатных групп), воды и поверхностно-активных веществ двух типов - неионогенного в количестве 0,8 - 1,5 мас.% и ионогенного в количестве 5 - 7% от массы форполимера. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) (1) С 08 6 18/32

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

Г" : =-". "

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К A ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1 (21) 4364257/23-04 (22) 23.11.87 (46) 23,05.90, Бюл. М 19 (71) Институт химии высокомолекулярных соединений АН УССР и Киевское производственное экспериментальное обувное объединение "Киев" им. 50-летия Великой Октябрьской социалисти- ческой революции (72) Н.А.Липатников, Ю,Ю.Керча, Е.В.Лебедев, Г,В.дзись, П.Е.Тарасюк, И.П,Макаревич, Г.И.Лаевская, В.А.Храмовский, Л.Г.Соколюк и lO,Н.Киливник (53) 547 ° 233.07 (088.8) (56) Патент ФРГ N 3244913, кл. С 08 G 18/65, 1984.

Изобретение относится к химии вы сокомолекулярных соединений, конкретно к усовершенствованному способу получения реакционноспособных олигомеров с функциональными группами, в частности олигоэфируретанов с концевыми первичными аминогруппами, которые могут быть использованы при синтезе полиуретанов и полиэпоксидов, производстве изделий, материалов и покрытий с повышенными термоустойчивостью, водостойкостью и прочностными свойствами, Цель изобретения - упрощение процесса получения олигоаминов и повышение качества целевых продуктов..

Пример I. К 50,0 г (0,2моль)

4,4 -дифенилмета ндиизоциа ната (4,4 2 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОАМИНОВ (57) Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, в частности к получению олигоаминов, Цель — упрощение процесса и повышение качества целевого продукта, Получение ведут щелочным гидролизом изоцианатов ° Способ включает реакцию ароматических диизоцианатов и полиэфирдиолов и гидролиз полученных форполимеров. Гидролиз ведут путем обра" ботки форполимеров смесью гидроокиси щелочного металла (2,3-5,0 моль на эквивалент изоцианатных групп), воды и поверхностно-активных веществ двух типов — неионогенного в количестве с

0,8-1,5 мас.4 и ионогенного в колио

Ж честве 5-73 от массы форполимера.

1 табл.

МЦИ) при перемешивании и 45 С прибавляют в течение 5-7 мин 144,3 г (0,1 моль) полиоксипропиленгликоля (ППГ) с массовой долей гидроксильных групп 2,363. Реакционная смесь саморазогревается. После прекращения подъема температуры реакционную масс су нагревают до 80 C и выдерживают при данной температуре в течение 2 ч.

Получают изоцианатсодержащий форполимер (ИФП) с массовой долей изоцианатных групп 4,323. К полученному изоцианатсодержащему форполимеру при переиешивании добавляют 2,91 r неионогенного ПАВ марки КЗП-2А и полученную смесь в течение 5-l0 мин при интенсивном перемешивании прибавляют к раствору 9,71 г (0,03 моль) олеата

1565851 калия и 28,0 г (0,5 моль) гидроксида калия в 582 мл воды, Полученную смесь выдерживают при перемешивании и ч5 С до расслоения. Верхний слой отделяют, промывают водой (4 < 1000 мл) до нейтральной реакции промывной воды и сушат при 70-80 С и давлении сначала

2,5 ° 10 атм, а затем 1 10 атм. По-1 лучают 183,а г (97,03) олигоамина.

Получение олигоаминов по примерам

2-6 и 12-1 5 проводят по аналогичной методике, В остальных случаях изменяется лишь температура гидролиза ИФП:

355-ч5 С (примеры 9-11), 40-45 С (при- >z меры 16-19) и 50 С (примеры 7 и 8).

Соотношение исходных продуктов и свой:.тва целевых олигоаминов приведены в ..аблице.

В 1К-спектрах синтезированных оли- 2О гоаминов присутствуют характеристические полосы поглощения валентных колебани" NH<-групп при 3ч 50 и

3360 см, валентных и деформационных колебаний характерных для связей д

М-H e уретанах в области 3300-3310 .и при 1540 см соответственно, а, также полосы поглощения в области

1/35-1730 см р обусловленные валентными колебаниями С-О группы в уретанах. В Nl<-спектрах опигоаминов, синтезированных с испогьзованием запредельных количеств ПАВ (примеры 5 и 15) и гидроксида щелочного металла (пример 10), помимо указанных содержатся полосы поглощения в области 165035

1640 см,. характерные для валентных колебаний С-0 группы B мочевинах.

Из данных, приведенных в таблице видно, что использование НПАВ и ИПАВ в количестве 0,5-1,5 и «-71 от массы

ИФП соответственно, а также гидроксида щелочного металла в количестве 2,35,0 моль на эквивалент изоцианатных групп позволяет получать олигоамины с количественным превращением изоцианатных групп в аминогруппы. При этом применение органических растворителей не требуется.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет упростить процесс получения олигоаминов и повысить качество последних.

Формула и з о б р е т е н и я

Способ получения олигоаминов щелочным гидролизом изоцианатов, включающий взаимодействие ароматических диизоцианатов и полиэфирдиолов с получением изоцианатсодержащих форполимеров и последующего гидролиза Форполимеров в присутствии гидроксидов щелочных металлов с использованием поверхностно-активных веществ (ПАВ), о т л и ч а ю щ и и с я темр что с целью упрощения процесса и повышения качества целевого продукта, используют ПАВ двух типов - неионогенное и ионогенное, причем неионогенное IlAB вводят в изоцианатсодержащий форполимер в количестве 0,8-1,5 мас.3 а гидролиз форполимсра осуществляют путем обработки его смесью гидроокиси щелочногo металла,, воды и ионогенного ПАВ, взятого в количестве

5-73 от массы форполимера, при содержании гидроксида щелочного металла в количестве 2,3-5,0 моль на эквивалент изоцианатных групп.

О

z

4>

С(Ъ

1

1

Щ 1 х

S 1

U I

S I а

4» 1

I- I

М

Щ 1

CL 1 (О I х !

CO ч»

СО

"О о

Z (Lt

С

>S

Щ (Г\ 0 СО

О1 С»

N (4

С»

СЧ

S

X (g о

S с

С»

N л (:>

CD ч» о

СО

С»

С> 0

С

С»

С»

С»

С« о о

Cf о

Ф (С (С C щ о (0 С

1 (D 1

«.;

CO

СО>Л вЂ” 1(A

1

-0 1 чс»

Мl

СО1Л

CX) 1

«ь

>01

-- КО

«1О>

«1 чю (Ч 1

C« tCO

N I(A

CAt

«СА

«! л!N 10 !

1 м! чсч

Ю! л(л

° - I CA

СО 1 ч(ч м(СО I

° -101

t (g

С»

Ю (» х

I»

С»

N1 м

Ч:О

«- I LA

М

Ю

Ю (»

М ь о (.» х

С.»

1 (ГЫ

Л(О ч (Ч 1

1 4>О

1

° 4 щи е

UI ° W (»! (» (gI (g IXiX О

Ni

МССЧ

«r

МС

° - 1-4

1! о!

«1О

СГ

CO !

«4 0!

СЧ! (ПЬ 0

«СА

М1

° — I>D

СЧСО

01Ь0

CA!>D

1О

Л(О

° 4

CAIN

1

1 !

1

l . 1

1! I ч с

Щ!ж В (»! ° к (»! (» (0 I Щ к1* о

1

LA I

NtO ч

«I«

1

СЧ I

« IN ч

N l« !

1

CAl

Оыо ч

11—

1 «C (ч

I с

6Ъ

l (AI

colo ч

СЧС«

1 сС

С:

0»

l м!

Nt>D ч

0 i « !

LA I

LA!CO ч ! ь

1

°:1

CAIN ч

N1 °

° С с

Х сС

СЧ

1 с

Г) I

Ю (> а

Y (>» а о

S 1 и о

О О а о

СХ

S !!> ! (t 1

LI g» 1»

13 чо

eI z

ut tvio э (0!О S

X1o! !

-0 о !>л

° 4 л!м

1

ы

O I LA

СО IN

Nt

1 с с

10»

ot

Ю!

-!о

-0 сч !м

ы

С» 1

«N

СО!

С! СМ

I !

OlN . 1

° 4СЧ (X» 1

oi ю!о

>О ILA

LA I

1 х

C) (0 к!

OI чш

ОЭ I

СЧ IN

I х

О

ЬС

C с

»

Cl

L л:

1

1Ф g»

iO 3 чФ о

Щ!О Z

uio о!(» о щ!щ о

XiX u

С1 о с

4» Е х"

I.

1 (AI.

«4 «СЧ1 "

СО 1М

Nl

>O I ч

«l « м! ° °

«4.0

1

С»!

° 4

-» 1 °

COiN

СО 1

СЧ1

° 1 ° t ° ° лс л!

1

CA l ч-! ° °

О»(м л!

ot ч

О1" мю (:Г . 1

4--i ч«

СО(° °

-0 1М

CO!

=Г

Щ

>С

C1 «

0» С: ссе

I 1 оо

О С с» о о

Щ (0 IC

C

» (М а

СЧ (Л (Ч >О N м С» -0

« ((> ° сч м

1

1

1 . I

1

I а

Щ Ф

S X

:Г S

4

fg l (»! (»1

Щ!

Xl о

1 Ф

S Iс v

О 04 х

I

ОЫ

4Ю

СЧ IN

СО!

СЧ Ю

1 о» с» а

Я!

ot чо ((1 (Ч

LA I! ь

О11 чо

NIС 4

CO! (Ч>Ю

CO 1 чч»

>О I o I

СЬ.

CA!

Ч-». (Ai СЧ

CAI

«!Ю

МС чо

-:Т 1(Ч

ОЫ

IО

1 l чс>

«! !СЧ

CAl

° 1Ñ»

I о с

X C

I 1 ч

etz c о!о с о!»

ei c1

X I84

1 о

I Q.

S S с в

О (0

X: с т м .0(С:N с

CA! ч>О

N LT м!

N! (I

«С=

LA1(Ч

О!!

1 с т

01! сч м

С: Сч

CA l

«ч»

N >-0 м!

СЧ

I t

«>О (м l! (ч!! м!

° ФО.0-(м

-0 1

-!сч

1 м!

«>О

»-1М I

«1(Ч

МС

° ФО

0.1м

«О 1

«- 1СЧ

1 с о

С о

ХN

4- Ю с

1 ч

Щ! О

UI C;

uto

et X !

Л«

I л!м ч

Сч м!ю! о щ

Ф

S (О

S S

Cf »С

o to чсч

NiO

O lO

«сч

СС>1(»!

Ю>Ю

ЧС4

Ю!

Ni O!

С:7

I

Д

- 4

I о>сч ч(ч

LAI

NtO

1 о!о чсч

ы (СЫ Ю

l о!ю чсч

LA iO

l к а

C1 (»> с

В !

1

1

1

I !

1

1

1

l

1

1

1

1 е х

Э

1S с

Х сС

1 о

>> е

1 щ 1(X о !о

O IX

Щ L I .а с34>

У 1Ф

1! 2

1 СЗР

О 1 C °

Х I (4» U

4» M CL (О с к -

I >»4 1 с

С4» -О аз е

1 Е L C X 1

1 >Х «Ж

S 1- °

ЫОО

1 (О (>» (0

OeX

1565851

LA

01

С»

1 о (с>

N O с л

01 (A

«

СЧ (4

1 I 1 О м

L o>( с л о а (0

2 Е о

- v

2 fg

C Е

С>

О>

LA (4

Отт

О> сч г

С»

> >

lD

Г \

LA м л м

lA м

С»

1 н

С» оФ и

Щ

Е ч» м

<Ч

<ч (ГЪ

--0 ч»

« (4 ч» м сч

S

Щ о

S (Ю (D

О»

-О

t о4> о

О (C 2 о (с 2= а щщоо х п1 а О!

<4

С»

CO

С:>

<ч

С»

С»

С»

М(чю

М(мкО

«-10

1 вг>!!!

МКО

N I(A

ot чО

-4 I

NtCZ»

1 м1

Ч О

oA It»

N 1(Г>

1 !

«4Ю

LA I (Ч КО

10».

lA I чlA1

ОЪ КО

10>

I т — 1

«(Ю

О1

N1Г»

1<31

I щ 1 а

v !O

u tx

Щ Lt 2 с3 Р

I 07

Щ

ОС

Ю

С> (> (О и

Ю

Ю

L7

>о (т (>

С:

Щ1о»(> Q

V1 ° »С

u1o

Щl ГО

XIX O

l ф I

011 чсо

I LA

I (Г>1

Л(Ч»

Ч01

>О 1

ILO

-й 1 г !ю ч- а! т — ILO

Ч»1

Ю!Ю чс» (Ч 1

I lA

М 3.

СО ICO

WI 2A

Л(Ю

Л(.ОI

CO tLO

1 мм (г кО

° 4

Л!27 >

«О

«>

Г

«С

СЭ!

I

t

1

Ll ч

Щ!о о

V I ° »С о(о

ЩI Щ 1Е!Е O!

LA I

N IN ч с 4 1 —.

1

I м!

=1O

N1 01Ш ч

М1

1! ! т — 22

>О I N

22

1 ч» t

-=Г I O

«! (4 1

ГЧ

С:

Г) 1 л! м!ю

° т — 1«I

1 (Л(LAIN

4 т- I

О> 4> Ю

=7 (; -

0 0

Z X ° C

C9 C

007ХЛ

0 S (0 CL о z а

S и

Y о

О. а

1 о

L о

Z о с (0

=г!

«1 (U1

О1

Щl

1

О1

"01 чю

ГГ\! м>М

О(т — ч

N 1<Ч

1

-Г 1

° 4Г

СО 1

3 < ч

I

LO1 чс» м! м!м

I т — 1

CA!

4М

С> 1 м! ГЧ.

С> 1

4LA

Ю1

N IN

Ю(O tLA

«!

>О 1(ч

t х

Ю

I0

2 !

CO I ! т 1 ° °

CO C

CA!

1!

С> 1 чCD I ((13«3"

LA 1 ! !

Щ а о

--0 1! (ч ° °

CO IN

--0 1

1 сЧ 2ч" (AILA

NI

М>т.О

> — I

СО 1 ч

«1 °

СО 1-0

011

LA I

° °

CO!LA

Гт->1

СО гтО

С»1 ч

СО 7

Ч» 1(Ч

ГЧ!!

S

ы

Щ м а

07 C. а 4:Г

О 0С о

О> (:>

<Ч (г> м

СО

CO

0 м

Г \

1

1

1 т

l !

1 !

t . 1

1

3 1 ч (U1 о! о!

Щ!

LAt.4Ю

--0 !(Ч

Ю( (Ч I O

LAI чч»

Г (Ю м!! С:>

1 (»4 I

«IO

° -1<Ч

-О 1

N I O!

N1 ч . 01сЧ

-О 1 (Ч IС»

ot чс» (У> IN

lo

«1 0

-3 2(4

М(т(:>

NI чс»

° — tN

3 I

СЧ I Ю

I

I

1 !

LI

° 4

Щ!Л С

О1Ю C

О1»> щ1 а

Е1о»>

1 (г\1 чю

- IN

<л!

1(Ч

I ю

«Г LA

<"> (=Г К

С:

<Ч I

«4<(»

« I C»

011

1

N1

-ЧОЭ

-!л

CA! т — 1

OI

4-

LA I (Ч

Ю(1 Гт \

С»

ct 01 л

Р) с:г

<Ч 1 4СО

° — (л01!

I о

S а

С» !Ю

4 Г«1 (A! ло

ыс»

4М

CA I

Л(.

Ll ч (01 4> о« о! О

ЩI

Е1

O

S

С-1

I20

Z (О

=г (Ю1Ю

° 4с 4

Ю! ((\1<:>

LAtOA ч» (Ч 1 м!ю

»С сг

K !

-О дг!

Ю(Ю

"3 (4

О( (Л>O

o lo чсч

LA IO

Ю(Ю чсч

<Г>7 С»

Ю 1(Ч чсч (Г>1 (Г>1 Ю

С» IN чсЧ

lA I (гы ю

S а

1 (О 1 ,17 !

07 1

>С

g

g.

1

1

1

1 !

1 !

1

1

1

1

I

I

I

3.

1

1

I

3Щ

Щ

=г о

Щ

»С

I о

S (;

Ю а

07

S ( о

1

CL

S .&

S О

»Z1<4

1 2 Ф 1

Щ 1 (П С, 1:,д

I0 S I

I- I 3 о о 3=

U7S ! <4Л

0.CLt O I Z CL

S 07 1 Z t Е (U3

S Y 1 а 1 (О I >К 1 >S (U а I (0 1 Е(tЩ 3 >- 1 =-Г О

«С Х t 20 (0

1 O щ

> — — — ——

t U7 07 (g -!о з а ч<ООО

Щ!ОЕ Ш

О!О 1- С:

О!О О 07Е

Щ(Щ 0 SS

XIX u

0О

О а(> C и. о (с лае (О Щ (С Q.

И 2» 2 о (n 3=

I- ° i C

О <ОЮ Л

О 6 Y L> Q.

iY » (О З

1565851

«-Х

i—

--т

Ч:< т м

С»

СО (Ч

1

1

1

СЧ

СЛ

I

s т

Б

S (<о

<Э х

Э

М ( о

СС о, Э >> =Г х Э Э

Im c; о

Э с<<

СС Y с<» S

»С

Э S

S Э

«-s м (O (o а (O с х

>х

Y и

Э т

X х с>»

O. о

>Х

S х

Q а

М л м

1 дУ 1 с 4> -И х аБ с<»

z < c

< м о

Ю

CO

N о

6J

СС

>х (O

1 !

1

1

l м (> \ (4

S

X о

S с

1 о и

U (C с<< с<»

LC»

Ю

С»

СЧ

LC»

Ю л

С:>

Б

СС о

m а о

<(С

>»

Э а

О х

Э

C с о ч

1 (С»!

-<л

CO i

Ю(Л

> ч( (Ч 1

СО(Л

«-1(т»

«1 чм (<

tCO (4 I F>

1 ( I чю

- ф I м <:,О

«tO»

1 (Ч t чсч

ы

>.О <СО (Ч 101

1 (O и 1 и с<» L I

1 ч о х

Б с»Р (О

v (O к

С>

Ю (» л сс>

1

1, ° !! >О ! «<(Ч, м!,— <л

1

1!! (« м<л ч

i «Io

1

1

1 ILC» ч! COIN

1

1! ы

4«вЂ”! Ч. »1 ° °, Л<(Ч

1 1

° (С<3 Р

Ul ° и<и (Ot (О

Xl X

C) о (»

«>

Ю

Ю (! л (»

Ю

С»

L» х сс> (»

«<Ю

LC> Lt ч

Л<О

iО I

«С ID

° 4.

- » I

<>.О

iо i

М<ь

° 4-

Л<

«- <сО

I Л<>О

0; 4(n

0 <О

1 е

L(»

N ( о

0»

<о

Ю

Ю

Ю м

Ю

С» ( (-1 (O t»W

ui

viu (O I (O

Xl X

1 л!

° — !Ю ч

«1«

1 сС (Ч

1 (с»

"-С (Ч

Сс»

1 (1

Л<Ю

СЧ !

СС (Ч

I: (4Ъ

СЧ

С:

Р) С

Ч:» I сЧ <Ю

° 4 с 4 1

l (л<

КО ч

— lO

1 е

1о

2 о с О о "< о

L о

r т о с (t»

:-Г

I 1 1 Э

I =1 .4 О (01 Z и! <и<о с«! о

Х< И

СС

S и

Y о а

СС

S с о

1

>О!

Ч (4»

М< м!(ч

1 с с

Э

CO 1

lМ й<

N I С 4

Nl чю л! .О !(л

«1

° 4 с" \

СЧ I (4 IN ! с с

>> а

Х

Ю

Х

Ю т

1(6

S

X ч

Э о о <Х с<»

X Z с(<

< г

Э О (>»

S X

°вЂ” (» ч х с э о с

С S

>>

1 С о

ll I (»Ъ - и с.!

Э

=1 о

<о о

1 Э ! о

«m (Ot O и<и и<и

С<1 с<»

Xl X !

iO (tt

1

Ю!

«4

СО I ° ° л!м

"О<

<.О<

«! т< ° ° м!(Ч

I!

Nl ч л<(Ч! °

»О ILO

« i

1 ч о

СО t

«< ° (Z>t ° ° (С\ <>.О

СО <

1

1! -й м

>S

=Г

% а

О»

СС Е от и

Iс(<

r a с<» Э

S S о с

» о

Z C

1 ! ! !

l

C

C до а

L ст»

LA

CO (Ч

< м м

Ю (СЧ л

« м

1

<

1 1

ll СО,Ю ! СО<

> — <Ь

1

ot

4Ю

>,О IN

СЧ I (Ч I Ю

1 с

l C о о

1 (v>I л<сч

<Ю

I (v>("(-- м! сЧ. ф 1!

I

N1 4-0

«<СЧ л!

NtD

I !

<4 »! чь 1(Ч, ич

« IN

LI

«< I (O I ? и<о и!

iO i

X <44

1 о

S с

N

0>

L — c

С»

LA

С»

«С с

С= X: с

>

O.

1 а.

S е (»

cf O л (с»

С1 Y с к

-ЧСО

<Г

О« I

«1«

I м!

° < " (С\1(Ч

1(« \ (с о

СС

ЮС О чс

CPtI лс(ч

LI ч

СО< 4> и<с и<о с<»! X

Х<

<с<<

r (O

1 о

S с-С

МIN

«4N

CO t м<ю

СО <Ю

ЧсЧ

- I г "><Ю

«« \

<в

-т сч

l м((Ч чсч

СО < м<ю

Л

И

1I

СС

I (v(< СЧ ч(ч

СО!

CNO

1 сС

l— !

СЧ

Ж

С-»

I1 .. СЧ

1

1

S а

Оо о чо и и (O (O

X Э

LI ч о с<»! с»

vis и!с и со!О Э х<х т

Б сж с (4О И

Э t Za(O

1 Я L

>х «Ф

1 X IВои

1 » < z

1

1, LC>tC(»

4 ° « (Ч I м<ю

1

1 л ! с (Z,О

L СЧ(ч<т

С ММ< с СЧ Nt

Ю

Ю (C o (O LA

О r и» аю

<с о и Сс о, о

Э с

SX U

Iл

<(< o

l ю O оо

ZL(» X ! с

>o

О с» О.

Хс(» X а

Э х

ЭсС< ос с ох

<Э И Э (O

0 х (Э

Z S

О C <о<-с о

С<

I с

S с

I ая .„и (o Y о, "

S с

Э U

U p нс э

Э 1 т

m s х

Э = >С<

0 L

r .-a

О

S с(< >S

<-хs с<< (O S X

1 .3 Э о о а х (»

Iv s o. очо

r r

Х (O (С а<-с

Э Э >з и X 1 осэ

csa х о

Э Э сев

Z X C

Z СС

Э I 1

О С

-сч

s c

Э (с» х с ы

С

1 °

I (O и» и

«С -4- . и (O

Х< X