Способ получения ароматических углеводородов

Способ получения ароматических углеводородов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к производству ароматических углеводородов, в частности к получению C<SB POS="POST">6-7</SB>-ароматических углеводородов, что может быть использовано в нефтехимии. Цель изобретения - повышение селективности процесса по бензольно-толуольной фракции. Способ ведут контактированием этана с катализатором - высококремнеземистым цеолитом типа пентасила, например, цеолитом ZSM - 5, 8, 11, модифицированным 0,5 - 3 мас.% оксида кобальта, при 630 - 660°С и объемной скорости этана 80 - 300 ч<SP POS="POST">-1</SP>. Катализатор перед контактированием обрабатывают смесью кислорода и гелия при их объемном соотношении от 1:2 до 2:1. Эти условия, по сравнению с известными, позволяют увеличить выход C<SB POS="POST">6-7</SB>-ароматических углеводородов с 36,4 мас.% при конверсии 83,2 мас.% до 54,5 мас.% при конверсии 71,8 мас.%. 1 з.п. ф-лы. 2 табл.

COOS СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСГ!УЬЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ! с> +I Р

1 табл.

С

ОЪ 3

Яд

Cb

К) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕН1 ЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ ССОР (21) 4337885/23-04 (22) 02 ° 12.87 (46) 30.05.90. Бюл. h 20 (72) И.Г!.Куличенко, С.Н.Хаджиев и Л.Г.Агабалян (53) 665.581.095.3(088.8) (56) Патент Великобритании !!- 1"394979, кл. Г 07 С 3/00, 1975.

Авторское свидетельство СССР л 1416482, кл ° С 07 С 15/02, 1986. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ

УГЛЕВОДОРОДОВ (57) Изобретение относится к производству ароматических углеводородов, в частности к получению С, -ароматических углеводородов, что может быть использовано в нефтехимии. Цель

Изобретение относится к получению ароматических углеводородов и может быть использовано в нефтехимической промышленности, Цель изобретения — повышение селективности процесса по бензольнотолуольной фракции за счет использования в качестве катализатора ароматизации этана высококремнеземистого цеолита типа пентасил, содержащего оксид кобальта, который перед контактированием обрабатывают смесью кислорода и гелия.

Способ иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Синтез цеолита пентасил проводится из алюмосиликатного геля в присутствии бромистого тетрабутиламмоиия. Тип неолита 78!1-11.

„„SU„„1567562 А 1 (51) 5 С 07 С 15/02, В 01 1 29/34 повышение селективиости процесса по бензольно-",олуольиой фракции. Способ ведут кситактированием этана с катализатором — pblc oêoêðåìIIåçåìèñ I I Iì цеолитом типа пеигасипа, например, цеолитом ЕБМ вЂ” 5, 8, 1 1, модифицированным

0,5-3 .1ас.7. оксида кобальта, при

630-660 (; II o6>ewIIoII or

-1

80-300 ч . Катализатор перед контактированием обрабатыван т cMeñIн1 кислоро,(а и гелия при их обье ном соотношении от 1:2 до 2:!. Эти условия по сравнению с известными позволяют увеличить выход С -ароматических углеводородов с 36,4 мас,ь при конверсии 83,2 мас,Е до 54,5 мас.ь при конверсии 71,8 мас..К. 1 з,п. ф-лы, Химический сс1стап лекс: г1сонироваиного неолита, мас.7:: Хa„O О, 1, Si0. 94. 1, A1„0 5,8, отн шение

S i 0. : А1 .. О = 2 7, 5 .

Содержание кристаллическои фази по данным рентгеноструктурного анали— за 100Х, Исходный цс.олит типа пентасил прокаливаюг в течение 16 ч при 540 С, обрабатывают 0,2 н. хлористоводородной кислотои для перево са eI-n в Н-форму, затем промывант и суш:T при 110о

120 С в течение 6-8 ч, Берут навеску

Co(N0 ) в количестве 1,0 мас... от общего веса катализатора (в расчете на оксид кобальта!, раствс ряют в Во де и полученным раствс ос.м«с1брабатывают цеолит. Пс cлE пр пип

1567562

3,4

28,2

9,4

1 7 ° 25

2,8

Отсутствует

Пример 4. Условия приготовления катализ атора, последовательность подготовки к контактированию те же, 45 что в примере 1. Температура контактирования 660 С (таблица)

Пример 5. Условия приготовления катализатора, последовательность подготовки к контяктированию BHBJIo 5( гичны условиям примера 1 за исключением температуры контактирования

670 С (таблица) .

Пример 6. Условия приготовления катализатора, последовательность подготовки к контактированию аналогичны условиям примера 1 за исключением объемной скорости подачи этана, кото— 1 рая составляет 80 ч (таблица), прокаливают 4-6 ч при 540 С. Катализатор загружают в реактор в количестве 1 см и производят обработку смесью кислорода и гелия в соотноше5 нии 1:1 (по объему) при объемной скорости 500 ч, производят замену на чистый гелий и выдерживают катализатор 1 ч при 350 С. Затем поднимают о температуру до 650 С и пропускают этан чистотой 99,9 мас.Ж со скоростью

12Î ч . Конверсия 71,8 мас.й, выход ароматических углеводородов 54,5 мас.7> селективность 75,9 мас.Ж, выход бензольно-толуольной фракции 54,5 мас,X селективность 75,9 мас.7..(табл. 1).

Материальный баланс процесса слеяуюший .

Подано мас.7:

Этан 100,0

Получено,. мас.7.:

Метан

Этан

Этилен

Пропан

Пропилеи С

Бензол-толуольная фракция 54,5

Пример 2, Условия приготовления катализатора, последовательность подготовки к контактированию те же, что в примере 1, за исключением температуры контактирования, которая составляет 630 С (таблица).

Пример 3. Условия приготовления катализатора, последовательность подготовки к контактированию те же, что в примере 1, за исключением температуры контактирования 40

610 С (таблица) . р и м е р 7. Условия приготовления катализатора, последовательность его подготовки к контактироваиию аналогичны условиям примера I. Объемная скорость подачи этана 60 ч (таблица).

Пример 8. Условия приготовления катализатора, последовательность его подготовки к контактированию аналогичны условиям примера I . Объемная скорость подачи этана 300 v (таблица).

Пример 9. Условия приготов- ления катализатора, последовательность подготовки к контактированию аналогичны условиям примера I. Объемная скорость подачи этана 350 ч (таблица).

Пример 10. Условия приготовления катализатора и условия контактирования аналогичны условиям примера !. Соотношение кислорода и гелия в смеси 2:l (табпица).

Пример 11. Условия приготовления катализатора и условия контактирования аналогичны примеру l. Соотношение кислорода и гелия в смеси

1: 2 (таблица) .

Пример 12. Условия приготовления катализатора и условия контактирования аналогичны примеру I. Соотношение кислорода и гелия в смеси

3:1 (таблица).

Пример 13. Условия приготовления катализатора и условия контактирования аналогичны примеру 1. Соотношение кислорода и гелия в смеси

1:3 (таблица), I

П р и M e р 14, Условия приготовления катализатора, последовательность подготовки и условия контактирования аналогичны примеру I. Содержание кобальта в катализаторе 0,5 мас.Ж (в пересчете на СоО) (таблица).

Пример 15. Условия приготовления катализатора, последовательность подготовки и условия контактирования аналогичны примеру 1. Содержание кобальта в катализаторе

3,0 мас.X (в пересчете на СоО) (таблица) .

Пример 16. Условия приготовления катализатора, последовательность подготовки и условия контактирования аналогичньi примеру 1. Содержание кобальта в катализаторе

4,0 мас.X (в пересчете на CoO) (таблица) .

Пример 21. Условия приготовления катализатора, последовательность подготовки и условия контактирования те же, что и в примере 1, за исключением типа цеолита ZSM-8, сннтеэированног0 с применением моноэтаноламина (таблица), Пример 22. Условия приготовления катализатора аналогичны примеру 14, тип цеолита ZSM-5, температура контактирования 630 С, объемная скорость подачи этана 300 ч . Катализатор обрабатывали перед контактированием воздухом (таблица), 30

5 15675

Пример 17. Условия приготов" ления катализатора, последовательность подготовки и условия контактирования, аналогичны примеру I . Содержание кобальта в катализаторе 0,2 мас.Х (в пересчете на СоО) (таблица).

Пример 18 ° Условия приготовления катализатора н условия контактирования аналогичны примеру 1. Соотношение Р< и гелия в смеси I:0 (таблица) °

Пример 19. Условия приготовления катализатора и условия контактирования аналогичны примеру 1. Соотношение О и гелия в смеси О:1 (таблица), Пример 20. Условия приготовления катализатора, последовательность подготовки и условия контакти- 20 рования те же, что в примере I за исключением типа цеолита ZSM-5, синтезированного беэ применения органического катиона (таблица).

62 6

Использование катализатора, содержащего оксид кЬбальта и обработанного смесью кислорода и гелия позволяет увеличивать выход ароматичес— ких С -углеводородов с 36,4 мас,l при конверсии 83,2 мас.Z до

54,5 мас,й при конверсии 71,8 мас.X.

Предлагаемый способ позволяет с высокой селективностью получать бензольно-толуольную фракцию. Высокоселек тивное получение бензольно-толуольной фракции позволяет вести процесс без дополнительного выделения ее из общей смеси ароматических углеводородов.

Формула изобретения

1. Способ получения ароматических углеводородов путем контактировання этана с катализатором — алюмосилнкатным высококремнеэемистым цеолитом типа пентасила, модифицированным соединением металла VIII группы, при

630-660 С, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности процесса по бензолтолуольной фракции, используют катализатор, модифицированный в качестве соединения металла VIII группы 0,5-3,0 мас.Х оксида кобальта, и каталиэатор перед контактированием обрабатывают смесью кислорода и гелия при их объемном соотношении 1:2-2:1, 2, Способ по и. I, о т л и ч аю шийся тем, что контактирование проводят при объемной скорости подачи этана 80-300 ч е! в !! °

a I о е

° « 1! о f, и g

»l СО

° »

«Ъ

О о

4 и с I

\ !

СО

О и и и и

ЧЪ с ъ

О

СО с4 и о о и

1 о л

О и и

Я Я о и ч!

l с Ъ и о

Ф и и с о о и сч О о о о со

»

»

»

l о о

41 СЧ

Ю

Ю о сч

Ю

Cl о о

»Ъ СЧ

О о о и о

D и сл

l м

СЧ

\ 4

ЧЪ

Ю с о о

4\ \Ч

О сч

D и о сч

С4 и

СО

С4 о о

ЧЪ СЧ

Ю

Ю

4Ч

4l

1 о о

ЧЪ СЧ О

M и и л

Cl о и и с\ .» и

Cl о

t о о и сч ч»

Ю

Cl о о и сч

Cl и

Ю о о о и сч

О и

Ю

Ю Ъ л о о и сч

О с4 и

CI

Cl сч

/Ъ о 41

ЦЪ с о

С Ъ

I о о и сч О

СЧ съ

СЧ

Ю о

M с о О

О с о о и и с ъ

Ю о

Ъ о о съ

Ю

Cl

I о ае а

ЦOO о х

4 О °

«цх

e«k« и л

Ъ о и о

Ю

С Ч с о

С4

CI и о

О сО о

\ с Ъ о с

Ю

l а о о сч чъ

С 4 и

Ю и

-А

14 о о

О сЧ

l

СЧ

l л

»

Ю

» о

UI о о сч

О сч

"Ъ чъ ъ ъ и

Ю о о сч

M и с л

M и с

l и .» и о о и сч

О и с

Ъ

- и

Ю

4 1 о

° r а аu= ! ф ах

Е «Х О

ХО« 8 Е

O !vI 3 х о

x cc оцх

4 а 4

44Ц ах ол

I а а х

Е 4 а е ц

4

О 4

«1 II» х о

ХrcC

4 А о !

»»ц z

«йц х

СЦ О I-, z a

4 е v

4 О а х е хссr

4 ) I4

4 ц1-! с (В

v а

«сс х х и

Д

z х)»с а»4 е

g v

О 4

-4 Z х»u

Е 4

a e с;!

11 (. («( а I

)!

I 5(— —, 1 ((1

) ! (» !

8 в о о 4l х е Ж

1567562 й6 Е,* И Х» Х ЕО

-С . D с и

° e ах«

E«r

44à4

«хо е и 44Х

I

Ю

1 ! ю I

Ю

I

1

I ! !

4»С

u !