Способ получения [ @ -(4-метоксифенил)-2-гидроксиацетофенон- 4-ил]-о- @ -d-тетра-0-ацетилглюкопиранозида

Способ получения [ @ -(4-метоксифенил)-2-гидроксиацетофенон- 4-ил]-о- @ -d-тетра-0-ацетилглюкопиранозида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается гликозидов, в частности получения [α-(4-метоксифенил)-2-гидроксиацетофенон-4-ил)-О-β-D-тетра-О-ацетилглюкопиранозида - полупродукта для синтеза эталонаононина при стандартизации растительного сырья в производстве лекарственных средств. Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Последний ведут реакцией ацетобромглюкозы с α-[4-метоксифенил]-2,4-дигидроксиацетофеноном в присутствии третичного C<SB POS="POST">1-4</SB>-алкиламина в среде CHCL<SB POS="POST">3</SB> или толуола при 64 - 100°С. Лучше в процессе использовать триэтиламин. Эти условия позволяют повысить выход целевого продукта с 20 до 40 - 61% при сокращении времени процесса с 24 до 2 - 5 ч. 1 з.п. ф-лы.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

СН20СОСНз сн,со

ОНO

ОСОСН

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ fMHT СССР (21) 4446270/31-04 (22) 19.05,88 (46) 30.05,90. Вюл. N: 20 (71) Киевский государственный университет им. Т,! . Шевченко (72) В.I(, Хиля, В.Г. Пивоваренко, М.С. 1(укьянчиков и И.В. Пасенко (53) 547.918.07 (088 ° 8) (56) Вогпаг К., 1 evai Л. Acta Chim.

Acad. Нс). Нпг8,, 1973, т,77, 435442 ° (54) С((О(.ч "ь II()JIY×ÅIIÈß (с/ — (4- fj; 70K(;IIФЕНИ. !) — -! (((РОКСИАЦЕТОФЕ НО((-4-И) ()—

-0-Р I) I I;Ï Л-О-Л(! тИЛГ;П()Ко((и Ыоз(ЩЛ (57) Изобретение касается гликоэидов, в частности получения ((-(4-метоксифенил)-2 — гHjlðîêñèaö(тофенон-4-ил) -ОИзобретение относится к химии прои:3 водных caõàðîH, в частности к усоверш< нствонанному способу получения (4 †(4-метоксифенил)-2-гидроккоторый является промежуточным продуктом в сиате 3р (4 -метоксиизофлавон-7 — ил)-0-g-D-глюкопираноэида ! (ононина), применяющегося в качестве эталона при стандартизации растительного сырья zrëÿ производства лекарственных препаратов, Цель изобретения — упрощение процесса и повышение выхода целевого

„„SU„„1567582 А 1 (51)5 С 07 0 311/36, С 07 Н 17/07, t 5207

-p-I)-тетра-О-ацетилглюкопираноэида полупродукта для синтеза этанола ононина при стандартизации растительного сырья в производстве лекарственных средств, Цель — повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. ((оследний ведут реакцией ацетобромглюкозы с с(†(4-метоксифеннл )-2,4-дигидроксиацетофеноном в присутствии третичного С, -алкиламина в среде СНС1.э или толусла при

64-100 С. 1(учше в процессе использовать триэтиламин, )ти условия позволяют повысить выход целевого продукта с 20 до 40-611 при сокращении времени процесса с 24 до 2-5 ч, 1 з.п, A-лы ° сиацетофенон-4-ил j-О-p-D-тетра-О-!

-ацетилглюкопиранозида (гетраацетата оноспина) Аормулы продукта, достигаемое тем, то ацгтобромглюкозу подвергают взаимодействиюю с и -(4-метоксиАенил) -2,4-дигидроксиацетоАеноном в присутствии третичного C -С 4-алкил амина (про.\ почтительно-триэтиламина) в среде о хлороформа или толуола при 64 — 1 10 С, Пример 1. оl -(4-((стоксифсHHJI) 2,4-дигидроксиацстофенон,, 1 г

1567582 (12 ммоль), растворяют в 20,мп толуола, содержащего 1,68 мп (12 миоль) триэтиламина. К раствору прибавляют

4, 1 r (10 ммоль) ацетобромглюкозы. о

Смесь выдерживают при 110 С 2 ч,охлаждают, промывают 50 мп водного

5Х-ного раствора уксусной кислоты, растворитель упаривают,а остаток кристаллизуют из иэопропанола. Полу-! чают 2,7 r (46/) тетраацетата оноспина (I). T,ïë, 150-152 С.

П р и и е р 2, g -(4-Иетоксифенил) -2,4-дигидроксиацетофенон,3,1 г (12 ммоль), растворяют в 20 мл хлоро- форма, содержащего 1,68 мл (12 ммоль) триэтиламина, К раствору прибавляют

4, 1 r (10 ммоль) ацетобромглюкозы, Смесь кипятят 5 ч, охлаждают, промывают 50 мп 5Х-ного водного раствора уксусной кислоты, растворитель упарнвают при пониженном давлении, а остаток кристаллизуют из изопропанола.

Получают 2,8 r (48Х) тетраапетата оноспина (I). Т ° пл, 150-153 С.

Пример 3. 4 -(4-Метоксифенил)-2,ч-дигидроксиацетофенон,3, 1 r (12 ммоль), растворяют в 20 мл толуола, содержащего 2,2 r (12 ммоль) трибутиламина, К раствору прибавляют

4, 1 r (10 ммоль) ацетобромглюкозы, Смесь кипятят 2 ч, охлаждают, промывают дважды порциями по 50 мл

5/-ным раствором уксусной кислоты, растворитель упаривают при пониженном давлении, а остаток кристаллизуют из 35 изопропанола. Получают 2,3 r (40Х) тетраацетата оноспина (Т).Т.пл. 150152 С

Пример 4. o(-(4-Метоксифенил)-2,4-дигидроксиацетофенон, 3, 1 г (12 ммоль), растворяют в 20 мл толу5 ола, содержащего 1,68 мп (12 ммоль) триэтиламина. К раствору прибавляют

4, 9 г (12 ммоль) ацетобромглюкоэы, Смесь выдерживают при 110 С 2 ч, охлаждают, прибавляют 0,84 мп (6 ммоль) триэтиламина 2,5 r (6 ммоль) ацетобромглюкозы и повторно выдерживают

2 ч при 110о0. После охлаждения смесь промывают 50 мл водного 5/-ного раствора уксусной кислоты, растворитель упаривают, остаток кристаллизуют из изопропанола. Получают 3,6 r (61K) тетраацетата оноспина (T) . Т,пл. 150152 С.

Строение и индивидуальность полученного вещества подтверждают даннымп спектроскопии ПГ!Р и отсутствием депрессии температуры плавления при мешешш с достоверным образцом,.

25 Таким образом, предлагаемый способ имеет следующие преимущества по сравнению с известным: длительность процесса синтеза соединения (1) составляет 2-5 ч вместо 24 ч по известному, выход целевого продукта соа30 тавляет 40-61/ вместо 20/ по известном .

Фор мул аизобретени я

1, Способ получения (4-(4-метоксифенил) -2-гпдроксиацетофенон-4-ил J-0-P-1)-тетра-0-ацетилглюкопиранозида общеи формулы

ОП ОСОСН соссспд . ф -ф7 ""с Нз"-"Π— -1 ОН О оооон, Заказ 2110 Тираж 322 Подписное

ВН11ИП11 Государственногo комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж -35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно -издательский комбинат "1атент", г.ужгород, ул. Гагарина,101 путем взаимодействия ацетобромглюко- алкил)амин, в качестве растворитезы с a(-(4-метоксифенил)-2,4-пигидр- ля — хлороформ или толуол и процесс

45 о, оксиацетофеноном в присутствии ос- проводят при 64-110 С. нования в среде растворителя, .о т л ич а ю шийся тем, что, с целью 2. Способ по и. 1, о т л и ч а повышения выхода целевого продукта ю шийся тем, что в качестве треп упрощения процесса, в качестве ос- тичного алкиламина используют тринования используют третичный (С „-С вЂ” 50 этиламин.

Со< тавитель Н, Парышкова

Редактор Г1. Недолуженко Техред A.Кравчук