Патент ссср 156951

Патент ссср 156951

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Класс С 07с; 12р, 2

ЛЬ 156851

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа Л Л

В. Н. Уфимцев и H. И. Гринева

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1, 3, 3-ТРИМЕТИЛ-2-МЕТИЛЕНИНДОЛИНА

И ЕГО 5-ЗАМЕЩЕННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ

Заявлено 4 октября !961 г. за 1е 46323/23-4 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений и TQBBpYblx знаков» Хе 17 за 1963 г.

Известен способ получения 1, 3, 3-триметил-2-метилениндолина метилированием замещенных индолов Йодистым метилом с обработкой продукта разбавленной щелочью или метиловым спиртом в присут-ствии арилсульфокислоты при 140 С под давлением.

Однако для осуществления известного способа необходимо применение повышенного давления, дополнительных растворителей и т. и.

Выход же целевого продукта недостаточно высокий, Предлагаемый способ отличается тем, чтО в качестве метилирующего агента используют метиловый эфир бензолсульфокислоть1 с дальнейшей обргботкой полученной реакционной массы концентрированным нашатырным спиртом.

Способ состоит в метилировании 2-метил- илп 2, 3-дпметилиндола или их 5-замещенных производных метиловым эфиром бензолсульфокислоты при нагревании до 170 С с последующей обработкой продукта реакции концентрированным аммиаком при 70 — 100=C.

Пример 1. Получение 1, 3, 3-триметил-2-метилениндолина из

2, 3-ди метил и идол а.

14,6 г безводного 2, 3-диметилиндола и 44,5 г метилового эфира бензолсульфокислоты нагревают при 153- 163 С наблюдается резкий скачок температуры, достигающий 180 C. По окончании экзотермичной реакции массу. размешивают 6 «ас при 165 — 170 С, затем охлаждают до 70 C и постепенно в течение 1 — 2 час при кипении массы (70—

100 C) приливают 60 л1л 25,-ного водного аммиака. Массу разбавляют 100 мл воды, охлаждают и разделяют слои. 1, 3, 3-триметил-2-ме№ 156951 тилениндо IHH перегоняют в вакууме, получа1от 14,8 г перегнанного продукта. Выход 85,5",, ; т. кип. 111 — 112"-С (12 ля рт. ст.).

Пример 2. Получение 1, 3, 3-триметил-2-метилениндолина из

2-метилиндола.

12,3 г 2-метилиндола и 59,8 г метилового эфира бензолсульфокислоты нагревают 6 еас при 170 С.

Температура поднимается до 160 — 165""C и достигает 186"-С.

Реакционную массу обрабатыва1от 80 ги» 25%-ного аммиака (как указано в примере 1). После перегонки в вакууме получают 12,36 г

1, 3, 3-тримети 1-2-метилениндолина. Выход 71,5 7,.

Пример 3. Получение 5-метокси-1, 3, 3-триметил-2-метилениндолина.

5,84 г 5-метокси-2, 3-диметилиндола и 14,9 г метилового эфира бензолсульфокислоты нагревают и обрабатывают (как в примере 1). Получают.,3,18 г 5-метокси-1,3, 3-триметил-2-метилениндо IHIIB. Выход

16%; т, кип. 130 — 135 С (3 1l ii, рт. ст.); т. пл. перхлората 248 — 248 5 С.

Выход 5-карбэтокси-1, 3, 3-триметил-2-метилениндолина 39,2%; т. кип.

150 — 153"С (4 ии рт. cr.); т. пл. перхлората 253 — 254 С.

gripe,1.4åT изооретения

Способ получения 1, 3, 3-триметил-2-метилениндолина и его 5-замещечных производных метилированием 2-метил или 2, 3-диметилиндолов или их 5-замещенных производных, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, р качестве метилирующего агента используют метиловый эфир бен"-.0ëñóëüôîêècëîòû с дальнейшей обработкой полученной реакционной массь. концентрированным нашатырным спиртом.

Составитель О. Кожинский

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор И. С. Дроздова

Поди, к пеи. 1 3 III 63 г. Формат бузк 70,Х108 ic Объем 0,18 изд. л.

Зак. 1965/3 Тираж 460 Цена 4 коп, ЦНИИПИ Государственного комитета и з делам изобпетений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д 4

Типография, пр. Сапунова, 2