Патент ссср 156953

Патент ссср 156953

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Класс С 07d; 12q, 1„, У. 1 У

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа 10 52

Ю. И. Чумаков, И. Л. Довгань и 3. H. Мурзинова

СПОСОБ РАЗДЕЛr HИЯ СгЧЕСЕЙ П ИРИДИНА, 3-БРОМПИРИДИНА и 3,5-ДИБРОМПИРИДИ IA

Заиваеио Т авггста 1961 г. за Хо (-106>06,оа-ч в Ко»(итет ио >ела(а изоб1)ете((>1Й !I откр(>ггиЙ !Ipli CooLT(. . (EHIIH(:Tp(H3 СССР

Оиубликоваио в «Ь(олаете((е изобре1ениЙ li Tot DpHI>lx зиаков;> \Ъ 17 зз 1963 г.

При броагировании пиридпна продуктами реакции являются 3-бромпиридиt и 3,5-днбромпиридин. Кроме того, в реакционной массе после бромирования пиридипа постоягпго присутствует не вступивший i3 реакцию пиридин.

Обь:чпо выделение 3-бромпиридина и 3,5-дибромп Ip»pt!!ta из реакционной массы ведут путем подщелачивапия и экстракции эфиром или другим органическим растворителем с последующей отгонкой раствори еля и разгонк011 Оста>тк(1 в 1зе>ктификацио знои кологткс. в Вз>1, > ме. Однагко в этом случае приходится использовать органические растворители, кроме того, после бромирования и обраоотки щелочью происходит осмоление реакционной массы, что затрудняет экстракцию.

Предложен способ разделения смесей пиридина, 3-бромпиридина и

3,5-дибромпиридина ректификацией азеотропных смесей с водой на дсстаточно эффективной 1)ектификационнои колонке. Метод ocHQBBEE на том принципе, что при различной температуре кипения азеотропов п Iридина, можно разделять 3ТН смеси с водой на ректификационной колонке. Предлагаемый способ технологически прост и позволяет регенерировать цепрореагировавший пиридин.

Пример. Реакционную массу после бромирования 580 г xëoðãèäрата пиридина с 400 г брома разбавляют 300 11.1 воды и при охлаждении подщелачивают твердым едким натром до щелочной реакции на фенолфталеин, после чего прибавляют еще 200 — 300 г едкого патра.

Реакционную массу перегоняют с водяным паром до полного отсутствия пиридиновых оснований в дистиллате. Пар слегка перегревают, чтобы уменьшился объем дистиллата. Выпавший в дистиллате при охлаждеМ 156953 нии 3,5-дибромпиридин отфильтровывают, а фильтрат, представляющий собой водный раствор пиридина, 3-бромпиридина и 3,5-дибромпиридина, подвергают ректификации на колонке эффективностью 15 — 20 теоретических тарелок с флегмовым числом 7 — 10, сооирая вначале азеотроп пиридина с водой 1т. кип. 93 — 94 С) и затем азеотроп 3-бромпиридина с водой (т. кип. 97 — 98 С). 3-бромпиридин перегоняют в виде расслаивающегося при охлахкдении азеотропа. Поэтому используют головку полной конденсации такой конструкции, которая позволяет отбирать н11>кний c:Ioé, представля1ощий собой З-бромпиридин, возвращая B I(олонку верхний водный слой. При температуре 98 С в парах начинает перего;-1яться промежуточная фракция, содержащая 3-бромпиридин и

3,5-дибромпиридин. После его крис"аллизации в головке колонки рек1ификацию прекращают.

Полученный 3-бромпиридин высушивают плавленным едким кали, после чего перегоняют в вакууме, собирая фракцию 59,4 — 60,3 С при

14 лл рт. ст., которая представляет собой чистый продукт, свооодный от 3,5-дибромпиридина.

Из кубового остатка перегонкой с водяным паром выделяют дополнительное количество 3,5-дибромпирндина. Его объединяют с 3,5-дибромпнридином, полученным ранее при перегонке с водяным паром, весь продукт очищают перекристаллизацией из бензола (150 г бензола

1:,а каждые 100 г технического 3,5-дибромпиридпна). Получа1от чистый

3.5-дибромпиридин с т. пл. 110 — 111=С.

Выходы 3-бромпиридина и 3,5-дибромпиридина колеблются в зависимости оТ условий бромирования. Извлечение продуктов бромирования н непрореагировавшего пиридина нз реакционной массы после бромирования практически полное. Количества промежуточных фракций при ректификации незначительны. Пиридин из водного азеотропа можно регенерировать известными методами, например обработкой едким натром.

Предмет изобретения

Способ разделения смесей пиридина, 3-бромпиридина и 3,5-дибромпиридина, полученной в ходе бромирования пиридина ректификацией, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода продукта и упрощения технологии процесса, ректификации подвергают непосредственно азеотропные смеси пиридиновых оснований с водой.

Составитель И. Виха

Редактор Л. Г. Герасимова Техред В. П. Краснова Корректор А. А. Березуева

Подп. к печ. 30/VII — 63 г. Формат бум. 70 Q 108 /ig Объем 0,18 изд.:I.

Зак. 1980!9 Тираж 525 Цена 4 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4.

Типография, пр. Сапунова, 2.