Способ получения 2-меркаптобензимидазолов

Патент 1574601

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности способа получения 2-меркаптобензимидазолов общей формулы CH = CH - CX - CH - C = C - NH - C(SH) = N, где X = H или CH<SB POS="POST">3</SB>, применяемых в качестве пестицидов, стабилизаторов полимеров, добавок к фотоэмульсионным слоям и к растворам для химического растворения металлов. Цель изобретения - интенсификация и упрощение процесса. Последний ведут кипячением соответствующих 0-фенилендиаминов с производным тиурама при их молярном соотношении 1,0 - 1,1 : 2,0, в среде пропанола-1 или бутанола-1. Способ позволяет сократить время реакции более чем в 2 раза с сохранением высокого выхода целевого продукта и удешевить процесс за счет применения легкодоступного и дешевого производного тиурама. 3 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21 ) 4405832/?3-04 (22) 06,04.83 (46) 30.06.90. Бюл. Р ?4 (71) Кишиневский сельскохозяйственный институт им. М.R. ðóíçå (72) Я.F..Ãóöó, А.С.Паскал и Г.И.Жунгиету (53) 547.785.5 (088.8) (56) Бусев A.È.Ñèíòåç новых органических реагентов для неорганического анализа. M.: Изд. МГУ, 1972,с.114. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕРКАПтОБЕНЗИМИДАБОЛОВ (57) Изобретение касается гетероциклических соединений, в час тности способа получения 2-мер каптобензимидазолов общей формулы СН=СН-СХ-CH-C=

Изобретение относится к химической промышленности, в частности к получению 2-меркаптобензимидазолов, применяемых. в качестве пестицидов, стабилизаторов полимеров, добавок к фотоэмульсионным слоям и к pGcTBopBM для химического растворения металлов.

Цель изобретения вЂ” интенсификация и упр ощение пр оц ес с а вЂ” достиг ае тся тем, что, в способе, предусматривающем нагревание замещенных о-фенилендиаминов с серусодержащим реагентом, в качестве серусодержащего реагента берут производное тиурама,например тетраметилтиурамидисульфид (ТМТД), в молярном соотношении с производными о-фенилендиамина 1,0-1,1:2,0, а нагревание смеси осуществляют в течение 0,5-1,5 ч при температуре кипе(1)5 С 07 D 235/28//А О1 N 43/52

=C-ИН-С ЯН)=И, где Х=Н или СН, применяемых в качестве пестицидов, стабилизаторов папимеров, добавок к фотоэмульсионным слоям и к растворам для химического растворения метаплов.

Цель изобретения интенСификация и упрощение процесса. Последний ведут кипячением соответствующих о-фенилендиаминов с производным тиурама при их малярном соотношении 1,0-1,1:2,0 в среде пропанола-1 или бутанола-!.

Способ позволяет сократить время реакции более чем в 2 раза с сохранени ем в ыс ок or о в ыход а цел ев or о пр одукта и удешевить процесс за счет применения легкодоступного и дешевого производного тиурама. 3 табл. ния смеси в присутствии растворителя пропанола-1 или бутанола-1.

Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 2, 16 r (0,02 моль ) офенилендиамина, ?,64 г (0,011 моль ) т етр аметилтиур амидисуль фида (ТМТД ) или соответствующее количество технического продукта в перерасчете на чистое вещество и 10 мл бутанола-1.

Реакционную смесь нагревают в течение часа при температуре кипения смеси. Растворитель отгоняют при уменьшенном давлении, остаток растворяют в 15 мл 2 н„раствора гидроксида натрия и фильтруют. Фильтр ат подкисляюг разбавленной серной кислотой (20_#_) до нейтральной реакции, выпавший осадок отфильтровывают и сушат.

Выход 2,85 г (95,0r,) . .После перекрис157460! таллизации из спирта продукт имеет т.пп. 301-303 С.

Пример 2, По аналогичной методике иэ 4-метил-1,2-фенилендиамина получают 5(6)-метил-2-меркаптобензимидаэол с выходом 95, 1, т. пл.

29 0-2 9 2О С.

Пример ы 3-7. В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 2,16 г (0,02 моль) о-фенилендиамина, 2,4 r (0,01 моль) тетраметиптиурамидисульфида и 10 мл бутанола. Реакционную смесь нагревают в течение различного времени 1 5 (0,25; 0,5; 1,0; 1,5 и 2,0 ч) . Продукт реакции выделяют по примеру 1, Полученные результаты приведены в табл. 1. ,20

Из табл. 1 видно, что высокие выходы 2-меркаптобензимидазола получаются при проведении реакции в течение

0,5-1,5 ч; более длительное нагреваяие технологически невыгодно. 25

Пример ы 8-12, Опытьг проводят аналогично примеру 1 в присутствии различного количества ТМТД (табл. 2) .

Растворитель вЂ” бутанол-1. Результаты приведены в табл.2. 30

Из т абл, 2 видно, ч то высоки е выходы продукта получаются при соотношении ТИТД и диамина 1,0-1,1:2; применение большего избытка ТМТД невыгодно.

Пример ы 12-15. Опыты проводят аналогично примеру 1 в присутствии различных растворителей (табл.3)..

Как видно из табл 3, лучшие выходы 2-меркаптобензимидазола получают при проведении реакции в бутаноле-1 или пропаноле- l, Пример 16. Опыт проводят аналогично примеру 1 с тем отличием,что после нагревания реакционной смеси в течение 0,5 ч ее охлаждают до 10вЂ”

15 С и кристаллический продукт отфильтровывают. Опыт повторяют дважды с использованием в качестве раствори" теля маточника после отделения фильтрованием 2-меркаптобензимипаэола.После очистки, как показано в примере 1, выход чистого продукта составляет

88,81.

Таким образом, продукт реакции отделяют более простым методом,исклю:чая перегонку растворителя, Л р и м е р 17. В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 2,16 r (0,02 моль) о-фенилендиамина, 3,11 г тетраэтилтиурамидисульфида и 10 мл бут анола-1 .

Реакционную смесь нагревают в течение часа при температуре кипения смеси, затем 2-меркаптобенэимидаэол выделяют, как в примере 1. Выход

2,83 r .(94,37.) .

Предлагаемый способ обеспечивает сокращение времени реакции более чем в ? раза с сохранением высокого выхода целевого продукта. Кроме того, применение легкодоступного и дешевого технического тетраметилтиурамидисульфида позволяет удешевить процесс, Изобретение может быть использовано в производстве 2-меркаптобензимидазолов. формула изобретения (Способ получения 2-меркаптобенэимидазолов общей формулы где Х вЂ” Н или СНз, путем кипячения соответствующих о-фенилендиаминов с серусодержащим реагентом в среде органического растворителя, о тли ч ающий с я тем, что, с целью интенсификации и упрощения пр оцесс а, в каче с тв е серусодержащего реагента используют производное тиурама при молярном соотношении производного тиурама и соответствующего о-фенилендиамина, равном

1,0 вЂ” 1,1: 2,0, и в качестве орга,нического р астворителя используют

l пропанол-1 или бутанол-l, 1574601

Та блиц а! титл,1 моль

Ф при- о- ьениленмера диамин „ моль

Время Выход прореакции дукта, 7 ч

Известный способ

0,01 0,25

0,01 0,5

0,01 1,0

0,01 1,5

0,01 2,0

Таблиц а2!! при ТМТД, о-@енипен- Соотнощемер а .моль диамин, ние тМТД/ моль ди ами н, моль

Выход, 7

Вр емя реакции,ч

84-86

91,0

94,1

95,0

96,1

0,0095

0,01

0,0105

0,011

0,012

Таблиц а3

Ф при- о-@енилен- ТМТД, Растворитель мера диамин, моль (1О мп ) моль

Выход,%

Время реакции, ч

0,0105

0,02

Составитель Г.Жукова

Техред А.Кравчук Корректор О, Ципп е

Редактор А.Маковская

Заказ 1 756 Тираж 322 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 101

Изв естный способ

9 !

Известныйй способ

13.

0,02

0,95:2,0

1,0:2,0

1,05:2,0

1,1:2,0

1,2:2,0

С Н ОН+Н О

ВиОН

Pr0H

ЕВОН

84-86,9

79,0

90,0

90,4

90,6

84-86

95,0

93,4

85,7

84,3