Способ получения тетраалкил(арил)диарсилов

Способ получения тетраалкил(арил)диарсилов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к химии мышьякорганических соединений, в частности к способу получения тетраалкил(арил)диареинов общей ф-лы [(R)<SB POS="POST">2</SB>-AS]<SB POS="POST">2</SB>, где R - низший алкил или фенил, которые могут найти применение для получения металлического мышьяка полупроводниковой чистоты, диалкиларсиновых кислот или их солей арсония. Цель изобретения - упрощение процесса и увеличение выхода целевых продуктов. Процесс ведут реакцией соответствующего реактива Гриньяра с реальгаром ф-лы AS<SB POS="POST">2</SB>S<SB POS="POST">2</SB> при охлаждении в абсолютном эфире в течение 0,5 ч, а затем 5 ч при кипении растворителя. Значения R

выход,%

т.кип.°С (мм рт. ст.)

D<SP POS="POST">20</SP>

N<SP POS="POST">2</SP>°: а) C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">5</SB>

73,2

132 - 135 (т. пл.,°с)

нет, нет

б)H-C<SB POS="POST">3</SB>H<SB POS="POST">7</SB>

76,0

118 - 121 (3)

1,2016

1,5347

в) м-C<SB POS="POST">4</SB>H<SB POS="POST">9</SB>

79,8

155 - 156 (2)

1,1551

1,5305

г) изо-C<SB POS="POST">4</SB>H<SB POS="POST">9</SB>

76,5

149 - 151 (2,5)

1,1285

1,5240

д) изо-C<SB POS="POST">5</SB>H<SB POS="POST">11</SB>

83,0

185 - 187 (2,5)

1,0891

1,5167. В этом случае мышьяк, полученный из указанных веществ, содержит примеси других металлов менее 1<SP POS="POST">.</SP>10<SP POS="POST">-5</SP>%. Кроме того, упрощение процесса достигается за счет сокращения стадий и увеличения выхода целевых продуктов в 2 раза. 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (Ш (я) С 07 F 9/7?

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

И А ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

flO ИЗОБРЕТЕНИЯМ И OTHPblTHRM

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4431131./31-04 (22 ) 26.05.88 (46) 30.06.90.Бюл. № 24 (71) Тбилисский государственный университет (72 ) P. Д. Гигаури, Н.И. Гургенидзе, М.А.Инджия и Н,Т.Гургули (53) 547.242.7 (088.8) (56) I.Аш.Chem. Soc, v. 59, р,537, 1937.

ЖОХ, 1970, т. 40, с. 1795.

Синтетические методы в области металлоорганических соединений мьппьяка.

Под ред. А.Н,Несмеянова. М-Л.:

Изд-во АН СССР, 1945, с. 20-! 33. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРААЛКИЛ (АРИЛ)ДИАРСИЛОВ (57) Изобретение относится к хи ни мьппьякорганических соединений, в частности к способу получения тетраалкил(арил )диарсилов общей A-лы ((Б) Аз .!, где R — низший алкил или вменил, которые могут найти применение для получения металлического

Изобретение относится к улучшенному способу получения тетраалкил (арил)диарсилов, которые могут быть использованы в качестве исходных материалов для получения металлического мышьяка полупроводниковой чистоты, диалкиларсиновых кислот, солей арсония и т.д.

Цель изобретения —. упрощение процесса и увеличение выхода целевых продук тов, Пример 1, К реактиву Гриньяра из 24,0 г (1,00 моль) магния,!73 r

2 жппьяка полупроводниковой чистоты, диалкиларсиновых кисл от или солей арсония, Цель изобретения — упрощение процесса и увеличение выхода целевых продуктов. Процесс ведут реакцией соответствующего реактива

Гриньяра с реальгаром A-лы As 8 > при охлаждении в абсолютном эюире в течение 0,5 ч, а затем 5 ч при кипении растворителя . Значения Б; выход, о о. яп.

7» т кип., Г (MM рт ст. ; й; и g:

a) Г Н ; 73,?; 132-135 (т,пл, С); .нет; нет; б) н-С Н,; 76 0; 118-121 (3); 1,2016; 1,5347; в) м-С, Н, 79,8;

155-156(2); 1,1551; 1,5305; г) изоС, Нз, 76,5; 149-151(2,5): 1,1285;, 1,5240; д) изо-С Н-„, 83,0; 185-187 (2,5); 1,0891; !,5167. В этом случае мышьяк, полученный из указанных веществ, содержит примеси других ме- (, таллов менее 1 10 /, Кроме того,упрощение процесса достигается за счет сокращения стадий и увеличения выхода целевых продуктов в 2 раза,2 табл. (1,10 моль) бромбензола в 700 мл абсолютного эАира при охлаждении (ледяная вода) и постоянном перемешивании быстро добавляют 40,0 г (О;187 моль) реальгара. Реакционную смесь перемешивают в течение 0,5 л при комнатной температуре, затем

5 ч — при температуре кипения растворителя и, вновь охладив, разлагают 300-400 мл дистиллированной воды.

Органический слой отделяют, а водный

3 раза экстрагируют эАиром. ОбъедиHeнные вытяжки сушат над безводным

,574607 сульАатом натрия, После полной отгонки растворителя остаток выкристаллизовался, Получено 62,8 r (0,14 моль), или 73,2%, тетрафенилдиарсила с т. пл. 132-134 С (по литературным данным т,пл. 130-135 r,) ..

Найдено,%: As 32,41. 14 и

Вычислено, : As 32,75, Пример ы 2-5, Осуществляют аналогично примеру 1 с той разницей, что после отгонки эфира остатки Аракционируют под вакуумом в токе углекислого газа, Загрузка исходных веществ и некоторые Аизико-химические характеристики синтезированных соединений приведены в табл.1.

В табл.2 приведены данные по содержанию примесных металлов в исходном реальгаре и в металлическом мышьяке, полученном из диалкилдиарилов.

Таким образом, предложенный способ получения. диалкил(арил)-диарсилов позволяет упростить процесс нх получения за счет сокращения числа стадий и увеличить выход целевых продуктов примерно вдвое по сравнению с прототипом.

Формул а и зоб рет ения

Способ получения тетраалкил(арил) диарсилов общей Аормулы RtAs-АэБ где R — низший алкил или Аенил, взаимодействием соответствующего реактива Гриньяра с мышьяксодержащим соединением в инертном растворителе, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевых продуктов, реактив

Гриньяра подвергают взаимодействию с реальгаром Аормулы Аэ Я t в качестве мышьяксодержащего соединения с последующей обработкой реакционной массы водой, «О «0 ч» О

Ч», О1

Ф с с

«0 ч»

ЧР Н

Оа Ф ссС Р» и

f сч

С 1

СВ

СС х (.2

СЧ (I

l Л т

Е\ СС х х

О ас

o o х х ч

v v о ж

С4 В4 сс сс1 сс м

I о сч с- о

М С Ч» aO О 1 Ol Ф

Ф С 1 С\ Сl

Ф

С 4

С \ со

l с= о О m co

О an «О со о о

I IICI

3 !

t й

«О О1 CO Т

С1 С т сс о ю л л ч1 л С

Ф«4«»pa»

С"l С 1 С 1 СЧ

an an an

«О с«1 ссс

l с-»

Ч» Ч»

Оъ ол

С4

С an

an СО СО

Ч»С СЧ с 3

I Г*

Ф 1

СЧ О оп

О1 ч» an

an4

С

CO

7ч»7 ч»

Оа «И

Ф С 4 CO СЧ

\О

С0

K ц!

0(O

Ф а

li

4I

»

-om, с сс ° и1 * с

«О с 1 CP Ф ао С 1 л л л. со

СЧ

«1

I

1

О СО о о о

Ф с с с

В» с

ССС

С»

СО

С4 aO

O I — ) )

Ф

Р х

Я

Ц л м

O» Oa о о

С

CO

О л

СО о

С 1

О1

Ю

С»

acl

C) В

О о о

Ф . С4 с

an о

I IC

СО

СО о

Р

П

I lO о

С «4 ! ОФ ! e ! М ! О

I «d

".! о с

I Cl !

»; с и

I .С»»

I Х

a/l н

I Э !

I !

Ю

С 1 л

«О л О

С

Ю ч1 л

Ю

Ч1 о х" d

41 С«С

»: v »;

4 х

О х и и о

С» с о о о о ю о а о о о о

Ф С 4

СЧ СЧ ь

Ф

СЧ

С»

СЧ

Р

i

2

И о

С«

5

О и и о

С

1 I

44 I!

I о в I

5 I

1 1В« I и !

Ч о

3«

Э (,С Я !

p О

М й,о!

О ° 1 Вѫ В

С 1

41an с\

Тс СО

В С I CO

С 4 ОС 1 m С l с 1 ВС— с л

СО Т С1 и an u! 574607 и

5.

25 о е Й

6 о о 3 С и р и о 1

РI вt 1 1

1 II