Патент ссср 157491
Иллюстрации
Реферат
Кл tcc С 08g; 39с, 30
М 1574111
СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
КИ Оюза Я
Подписная группа. Л 160
ttat1.est; ...
Т .ТИФЕ . ;::„1
О. М. Нефедов, М. Н. Манаков и В. И. Ширяев
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
ЛИНЕЙНЪ|Х ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРОВ
Заявлено 31 августа 1962 г. за ¹ 792730 23-4 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Мш1истро-, СССР
Опуоликова1о в «Б1оллетсне изооретенпй и товарных знаков» J¹ 18 за 1963 г
С: присоединением заявки ¹ 778671 23-4 от 19 мая 1962 г
Известен способ иолу IBIIIISI кремиийорганических полимеров, содержащих атомы кремния в основной цепи, путем взаимодействия диметилдихлорснлана с щелочным металлом в присутствии нcttpezeльшях соединений в среде инертного растворителя.
Г1рсдлагаемый способ получения линейных элемситооргat<»«cct ttx
11олимеров, содержащих атомы элементов 11 — VI групп, кроме кремния, в основнои цепи, состоит в TG>. что смесь одного или нескольких
Органических дигалогенндов этих элементов и Одного или нес!сольких иеиредельных соед1шений с активированной кратной связью подвергают взаи;Ioдействию с щелочным металлом в среде инертного оргаиическо1о растворителя.
В качестве непредельных сое;цшеиий используtoT, например, co11pSIжениые диены, винилароматические углеводороды, .„ -ненасыщенные карбоииль;1ыс соединения, в качестве щелочного металла — литий иltl натрий.
Температура реакции изменяется в ии1роки. интервалах ot минус 30 дс: 100 — 150 С. Реакцию обы шо проводят в атмосфере сухого азота нли другого инертного газа приливанием смеси дигало11дпроиз-!
:с,ц1ого элемента и олефина к нсело и,o»ty металлу в растворителе, причем щелочной металл Оерут в избыткс по отио1неии1о к;ц1галоидпроизподиому элементу (мольное cooTIIott!PIIIIE 2,5: 2). В11ход полимеров
60 — 95"„,.
До 157491
Предмет ff foopcòåíèÿ
Способ получсffff«,fffffeff, ILpoме кремния, в основной цепи, о т л и и а ю щ ff и с я тем,
С< с г«иитс,ть О. Кожинский
Т«хрсд А. Л. Камыгиникова Корректор Г. Е. Опарина
Р< дгктор Л. Герасимова!!одп. к пои. 6 !Х 1!!68 f. о!<мат бум. 0 108 f:; Объем О,!8 изд. л.
Заказ 1116 Тираж 660 Цена 4 коп. !
1!1111!ПИ Голд;<рстисии комит<ил ио <сиам изооретсиий и открытий СССР
Отиси",тли с илборл «тиг<ог!тлфи;< . < I ХОЛМ .Чосго!тсовилрхоза
П р им ер 1. Смесь 21 г (0,12 но гь) (СНз) ЯеС!в и 22 а !0,22 люль! стпрола приливают за 30 яин к 3 г лития в 100 лл ТГФ прп 20 — 30 C.
После окончания реакции и отгонкп мономерных продуктов выделяют
21,5 г полимера — серой смолы, застывающей на воздухе в стеклообразный продукт. Содержание Ge 25,16%.
Пример 2. Лна1огично проводят реакцию 17,5 а (0,1 лолы (СНа):GeC12 и 24 г (0,2 я о гь) винилтолуола (смесь пзомеров} с 3, лития в 50 лл ТГФ (30 — 35 С, 15 агин), После обычной обработки получают в остатке 21 г полимера — светло-желтого стеклообразного вещества. Содержание Ge 23,22%.
Пример 3. Смесь 44 г (0,2 моль) диметилдихлорстаннана и 79 г (О, 5 лоло) стирола приливают за 95 иин к 4,5 г лития в 130,!гл ТГФ при 45 — 70 С. Единственным продуктом, полученным после отделения
LiCI и упаривания растворителя в вакууме, является белый пористый полимер, не перегоняющпйся и термически устойчивый до 300 С прп
1 л.и рт. ст, Содержание SI1 36,82%.
Пример 4. Смесь 91,5 г (0,51 ноль) фенилдпхлорфосфина и 140 а (1,4 яголь) стирола приливают к 10 г лития в 200 игл ТГФ в течение
170 вин, при 60 — 73 С. Цвет реакционной смеси красный, гидролизат пробы имеет щелочную реакцию. После 3 «ас перемешивания содержи;
190 г стеклообразного светло-желтого полимера, растирают в порошок с темпсратурои стеклования 134 С. Полимер окисляют при комнатной температуре 3 %-ной Н20г в 2 я водно-ацетоновом растворе КОН, получается белый порошок с температурой стеклования 151 С.
Пример 5. Смесь 32 г (0,2 тголь) дихлорангидрида изопропплфосфиновой кислоты и 42 г (0,4 лого) стирола приливают к 4,5 г I i
H 80 л.г ТГФ в течение 30 нин прн О+ 5 С. После 90 яин перемешиванпя проба на гпдролиз показала нейтральную реакцшо. После обычной обработки получено 58 г полимера — серой стеклообразной массы, Не перегоняющсйся до 190 С (2 ff.ff рт. ст.) íà 40% рас.гворимой в этаноле,. плохо растворяющейся (коллопдный раствор) H ацетоне и бензоле.
Температура плавления 80--86 С.