Способ получения галоидбензолсульфокислот

Способ получения галоидбензолсульфокислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается сульфокислот, в частности способа получения галоидбензолсульфокислот общей формулы I: X-S(O) 2-OH, где X - группа формулы @ R 1-H или CL

R 2-F, CL или BR, которые используют как полупродукты в синтезе дезинфицирующих, лекарственных, сельскохозяйственных препаратов и красителей. Цель - увеличение выхода целевого продукта, повышение селективности процесса. Его ведут обработкой производного дифенилсульфона ф-лы II: X-S(O) 2-X, где X см. выше, 100%-ной H 2SO 4 при их молярном соотношении 1:(2-4) и 185-220°С, причем соединение ф-лы II, где R 1-CL, R 2-F, CL или BR, желательно обрабатывать 1-5%-ным олеумом. Способ позволяет повысить выход целевых продуктов хорошего качества с 75 до 80-99,6%. 1 з.п.ф-лы, 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН (Д1)S С 07 С 309/39

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ к двторском свидктельствм 03 1

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЦТИЯМ

IlPH ГННТ CCCP (21) 4446970/23-04 (22) 21.06.88 (46) 07.07.90. Бюл. 1Ф 25 (72) М,В.Колотило, Г.В.Есипов, Н, А, Онищенко, Н,N. Пилипенко и Н,А,Кузьменко (53) 547. 549.2. 07 (088,8) (56) Zamarlik Н, Transsulfonations

des Amines Aromatiques. Ann.Chem., . 1969, v. 4, И б, 497-514, (54) СПОСОБ ПОЛУЧГНИЯ ГАЛОИДБЕНВОЛСУЛЬФОКИСЛОТ (57) Изобретение касается сульфокислот, в частности способа получения галоидбензолсульАокислот общеф фор" мулы Х-S(0) <-ОН (I), где Х вЂ” группа

Аормулы в2

Изобретение относится к химии аро" матических сульфокислот, B частности к ус ов ерш енс тв ов ан ному спос обу получения .галоидбензолсульфокислот общей формулы где R — Н или Cl; 1

R — F С1 или Br а которые используются в качестве ггро.межуточных продуктов в, синтезе дезинфицирующих, лекарственных, сельско" хозяйственных препаратов и красителей.

Целью изобретения является увеличение выхода соединений общей Аормулы (I) и повышение селективности

„„SU, 1576530 А 1

 — Н или Cl R - F Cl или Br которые используют как полупродукты в синтезе дезинфицирующих, лекарст. венных, сельскохозяйственных препаратов и красителей. Пель — увеличение выхода целевого продукта, повышение селективности процесса. Его ведут обработкой производного диАенилсульфона ф-ла: Х-S(O)z-X (lt); где Х см. выше, 100Х-ной Н ЯО при их молярном соотношении E:(2-4) и 185-220 С, прич ем соединение A-лы (II ), гд е

R„- Cl, R z — F, Cl или Br, желательно обрабатывать 1-5Х-ным олеумом, Способ позволяет повысить выход целевых продуктов хорошего качества с

75 до 80-99,6Х. 1 з,п, A-лы, 1 табл. процесса, которая достигается тем, что соотв етствующее произв одное дифенилсульфона общей Аормулы

81 0 R где R — Н или Cl

R — F Cl или Br, обрабатывают IООХ-ной серной кислотой при молярном соотношении галогенпроизводное дифенилсульАона: серная кислота, равном l (2-4), при 185—

220 С, или соединение (II), где

R, — С1, R< — F, Cl или Br, обрабатывают 1-5%-вым олеумом, Пример 1. В реактор объемом

50 мп, снабженный термометром, меха! 576530 нйческой мешалкой и обратным холодильником, соединенным с поглотителем влаги воздуха, помещают 3,56 r (0,01 моль) бис-(3,4-дихлорфенил) сульфона и 3,092 г (0,04 моль) моногидрата серной кислоты, Смесь нагревают при перемешивании и 220 С в течение 4 — 5 ч. Выход 3,4-дихпорбензапсульфокислоты 99,. Количество с льфокислоты в присутствии серной кислоты определяют в пробе реакционной массы методом раздельного титрования.

Пример ы 2-8. Параметры проведения процесса представлений в таблице.

Содержание галоидбензолсульфокислот в реакционной массе определяют по разности между общей кислотностью и массовой долей серной кислоты при погрешности измерения 0,2 — 1,0 отн.

Общую кислотность определяют методом титровання 0,1 н, водной щелочью по смешанному индикатору — метиленовый f5 голубой и метиленовый красный — при погрешности измерения 0,3 — 0,5 отн.%.

Массовую долю серной кислоты - титрованием хпоридом бария по индикатору нитхромаэо при погр ешности измерения 0,2 — 0,3 отн.%.

Дпя определения качества получаемые сульфокислоты обработкой хлористым тионилом превращают в соответствующие сульфохлориды, которые анали35 зируют методом газожидкостной хроматографии (ГЖХ) на хроматографе Ч1вет" серии 100 с пламенно-иониэационным детектором на стеклянной колонне длиной 3 м и с сорбентом 5%

0У вЂ” 225 на хроматоне (N = Super, Франция, 0,16 - 0,20 мм). Температура испарителя 210 + 10 С, Б указанных условиях удается определить содержание иэомеров целевых продуктов,Чис- 45 тота полученного сульфохлорида соответствует чистоте получаемой сульфокислоты, Например, содержание 3,4дихпорбензолсульфохпорида, полученногоо из 3, 4-дихлор бе из ол сульфокислоты (пример 1), составляет

99,8 мас.%. Содержание 4-хпорбензолсульфохпорида 98,6 мас. „

Дпя идентификации известных галоИдбенэолсульфокислот используют следующий метод, Получают аналогичные сульфокислоты по известным и предЛагаемому способам, превращают в сульфохлориды и сравнивают данные

ГМ(Х, полученные в указанных условиях, Идентичность хроматограмм является подтверждением строения получаемых сульфокислот.

Структура 3-хлор-4-бромбензолсульфокислоты подтверждена элементным анализом ее производного анилида и изучением IIMP-спектра ее производного - 3-хлор-4-бромбензолсульфохл ида.

Спектр ПМР (СДС1з) 1(м.д. ): 7,71 (д,д,, 1 Н, С, Н,зТ = 8,4 Гц, 4I =

= 2,4 Гц); 7,84 (д., 1 Н, С Н,зт =

= 8,4 ); 8,02 (д,, 1 Н, С2Н, I =

= 2,4 Гц).

Количество целевого продукта определяют соотношением интегральных интенсивностей сигналов. Спектр ПМР записан на спектрометре (рабочая частота 200 МГц, внутренний стандарт

ГМДС, в дейтерохпороформе), Структур а 3-хлор-4-фтор бензолсульфокислоты подтверждена данными элементного анализа и ЯМР-спектра ее пр ои э в одно г о — а нили да.

Спектр ЯМР 19F (ДМСОЙ ) 4 (M.дв):

108,38; I = 7,5 Гц. Спектр записан на спектрометре (Bruker-WP-?00, рабочая частота 188,28. МГц (19F) -внутренний стандарт ПЩС и CCl F соответственно).

Анилид 3-хлор-4-бромбензолсульфокислоты с т,пл, 95 — 96 С, Найдено, .: С 41,53; kI 2,68;

N .4,05.

С 2Н з ВгС1ИО Б

Вычислено,%: С 41,58; Н 2,62;

1Ч 4,04.

Анилид 3-хлор-4-фтор бенэолсульфокислоты с т.пл, 100 — 101 (;, Найдено,%: С 50,05; Н 3,08;

N 4,90.

С 2Н9011 1028

Вычислено,%: С 50 44; Н 3,17;

N 4,95.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход до 80 —.

99,6% (прототип 75%) и с хорошим качеством получить галоидбенэолсульфокислоты общей формулы (I) .

Формула и зо бр ет ения

1. Способ получения галоидбенэолсульфокислот общей формулы ф-во,н

"г! 576530

5 где  — Н или Г1;

H1, F, Cl или Br т путем обработки арилгалогенида сернокислотным реагентом при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и повышения селективности процесса, в качестве арилгалогенида используют соответствующее производное дифенилсульфона общей формулы ; я и О "з (l ) где В, и В имеют указанные эначе4 ния» которое обрабатывают 100Х-ной сер5 ной кислотой при молярном соотношении галогенпроизводное дифенилсульфона: серная кислота, равном 1 (2-4), при 185-220 С, 1О 2. Способ по п.1, о т л и ч а кг. шийся тем, что соединение (Il) где R, — Сl, В„- F, Cl или.Вг, обрабатйвают 1-5Х-ным олеумом.

В В СбнэЯОэн

Содержание

ЯОэ в и НО мас Л

Количество молей серной кислоты на моль сульфона

Пример R, .

Выход, Ж от теории

Темп ер аа тура, С

Время, ч

1,0

Составитель Н. Нарышкова

Редактор Н, Бобкова Техред М.Дидык Корректор М,Максимишинец

Заказ 1828 тираж 336 Подпис ное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.укгород, ул. Гагарина, 101

2

4

6

3" Сl

2-С1

3-Сl

3-С1

Н

Н

Н

3-Сl

4-Сl

5-С1

4-Br

4-F

4-Br

4-Сl

4-Сl

4-Cl

4

4.

3

220 4

210 5

220 5

220 5

187 5

185 4

185 5

210 5

99,6

80,0

98,0

99,0

99,3

99,6

88,0

88,0