Способ получения 4-амино-1-оксибензола и его n-замещенных

Способ получения 4-амино-1-оксибензола и его n-замещенных

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

М 15767

Класс 12q, 32 ®!

ПАТЕНТ НА ИЗОБРЕТЕНИЕ

О П,И С А Н И Е способа получения 4-амино - 1 - оксибензола и его

N-замещенных.

К патенту ин-ной фирмы «О. и. красочной промышленности анц. о-во» (I.G. Farbenindustrie Aktiengeselischaft), в г. Франкфурте н/M., Германия, заявлейному 11 июля 192S года (заяв. свид. № 30009).

Действительные изобретатели ин-цы Г. Редделин (Gustav Reddelien),,В. Мюллер (Werner Nliiller) и Г. Матцдорф (Georg Matzdorf).;

/

Приоритет от 12 июля 1927 г. на основании ст. б Советскогерманского соглашения об охране промышленной, собственности.

О выдаче патента опубликовано 30 июня 1930 года. Действие патента распространяется на 15 лет от 30 июня 1930 года.

В патенте по заявочному свидетельству № 21209 описан способ получения _#_-оксиэтилпроизводных 4-амино-1оксибензола, состоящий в конденсации

4-амино.1-оксибензола с галоидагидринами гликоля при обыкновенной или повышенной температуре и, . в случае надобности, в присутствии разбавителей и связывающих кислоту веществ или без них.

Ныне авторами найдено, что можно получить такие же ценные соединейия, а также вообще _#_-алкил-или оксиалкилпроизводные 4-амино-1-оксибензола, если обработать соответствующие 4-амино-1алкоксибензолы при помощи серной кислоты. Связанная с кислородом алкиловая группа отщепляется при этом в форме алкоголя, переходящего при условиях реакции отчасти в эфир, при чем не имеет мЬста ни .сульфирование бензольного ядра, нн переход в, сложный эфир.

Пример 1.— 184 части 4-монооксиэтиламино-1-этоксибензола вводятся при помешивании понемногу в 390 частей 75%ной серной кислоты. При дальнейшем помешивании масса нагревается в продолжении нескольких часов в масляной ванне, там пература которой поддерживается, приблизительно на 160 . После, этого она вводится в холодную воду и водный раствор смешивается с углекислым.кальцием до нейтральной на конго реакции. По отделении выделившегося сернокислого кальция, фильтрат выпаривается досуха в вакууме. Остаток при помешивании и подогревании смешивается с алко-.. голем, при чем сернокислая соль образовавшего 4-монооксиэтиламино - 1 - оксибензола выделяется в кристаллическом состоянии. Выпадающее, почти бесцветное тело получается после перекристаллизации из разбавленного алкоголя в виде тонких, длинных призм, представляющих

t г — 2— трат сгущается; при этом остаток обра= зовавшегося сернокислого 4-амино-1 -окси бензола выделяются в виде бесцветных кристаллов. В случае надобности, они могут быть перекристаллизованы из воды.

Для получения свободного основания собою полусерную соль 4-монооксиэтиламино-1-оксибензола. Она очень легко растворима в воде, кислотах и щелочах.

Свободное основание получается из водного раствора своей сернокислой соли нейтрализацией вытяжки взбалтыванием с эфиром и выпариванием растворителя нейтрализуют водный раствор сернокис в виде легко затвердевающего, слабо лой соли, при чем выделяется 4-амино-1,Предме.т патента.. Способ получения 4-амино-1-оксибензола . и его iV-замещенных алкил-или оксиалкил - производных, отличающийся тем, что 4-амино-1-алкоксибензол или его соответствующие Л- замещенные производные обрабатывают при нагревании серной кислотой.

7 ииогра<рпи Первой Артели Советский Пеоатиик, Моховая, 40. окрашенного масла. После перекристаллизации, из смеси уксусно-сложного эфира с хлороформом оно обладает точкой плавления "в 96 — 97 .

Пример 2.— 225 частей 4-диоксиэтиламино-1-этоксибензола обрабатываются

420 частями 70%-ной серной кислоты, как указано в примере 1. После вливания реактивной . массы в холодную воду, ее смешивают с угле кислым кальцием до совершенно нейтральной реакции; затем, выделившийся сернокислый кальций-отделяется, а фильтрат выпаривается досуха.

Из остатка получается посредством перекристаллизации из уксусно-сложного эфира 4-диоксиэтиламино- 1 - оксибензол в виде бесцветных, плотных кристаллов с точкой плавления в 140 . Эти же вещества могут быть получены, если вместо 4-оксиэтиламино-1-этоксибензола взять другие 4-оксиэтиламино-1-алкрксибензолы.

Пример 3,— 100 частей 4-амино-1этоксибензола растворяются в 750 частях

60",о-ной серной кислоты и нагреваются так долго на обратно поставленном холодильнике, пока разбавленная водой проба . совершенно не растворится в .растворе едкого натра, Раствор, смешивается тогда с небольшим количеством холодной воды, при чем большая часть образовавшегося

4-амино-1-оксибензола выделяется в виде сернокислой соли. После удаления осадка, . фильтрат перемешивается при нагревании с углекислым кальцием до нейтральной на конго реакции, отсасывается от выделившегося сернокислого кальция и фильоксибензол. После перекристаллизации он обладает точкой плавления в 182—

183 .

Пример 4.— 100 частей 4-амино-1-мет-. оксибензола растворяются в 800 частях

70о, o-ной серной кислоты и обрабатываются, как описано. в примере 3. При обработке получают 4-амино-1-оксибензол.

Пример 5.— $51 часть 4-монометиламино-1-этоксибензола вводится в 420 частей 70о о-ной серной кислоты и масса перемешивается в течение нескольких часов с обратно поставленным холодиль- ником в масляной ванне, нагретой приблизительно до 160э. Затем выливают .в воду и смешивают водный раствор с углекислым кальцием до нейтральной на конго реакции. После отделения выде- лившегося сернокислого кальция, филь-. трат сгущается в вакууме, при чем полусернокислая соль. 4-монометиламино-1оксибензола выделяется в виде почти бесцветных кристаллов. Для совершенной очистки она выделяется из водного раствора и получается, таким образом, в виде совершенно бесцветных кристаллов.