Способ выделения 2-ацетотиенона

Способ выделения 2-ацетотиенона

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается производных гетероциклических веществ, в частности выделения 2-ацетотиенона, который может быть использован в качестве химического реактива и полупродукта в синтезе лекарственных препаратов. Цель - упрощение процесса при уменьшении количества отходов и утилизации образующейся в ходе реакции уксусной кислоты. Синтез ведут реакцией тиофена с уксусным ангидридом в растворе бензола в присутствии каталитических количеств хлорной кислоты при температуре не выше 55°С с последующей выдержкой при 65°С в течение 45 мин. Затем к реакционной массе добавляют водный раствор ацетата калия или едкого калия, перемешивают в течение 20 мин, отфильтровывают перхлорат калия и выделяют целевой продукт вакуумной перегонкой. Эти условия позволяют упростить способ по сравнению с известным за счет исключения образования жидких стоков и возврата в производство образующейся в ходе реакции уксусной кислоты. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) А1 (1)5 С 07 D 333/22

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н A ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21 ) 4419094/23-04 (22 ) 28.04. 88 (46) 15.07.90. Бюп. 112 26 (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт химических реактивов и особо чистых химических веществ (72 ) M.М. Яковенко, Л. Г, Богатков, В.Л.1"1оскалевич и Е.Л.Шрам (53) 547.732.03 (088.8) (56 ) Опытно-промышленный регламент

У 71 на производство 2-тиенилуксусной кислоты, экспериментальный завод.

ВНИИ антибиотиков „М., 1979. (5 4 ) СПОСОБ ВЬЩЕЛЕНИЯ 2-АЦЕ ТОТИЕНОНА (57) Изобретение касается производных гетероцчклических веществ, в частности выделения 2-ацетотиенона, который может быть использован в качестве химического реактива и полупродукта в синтезе лекарственных преИзобретение относится к химии гетероциклических соединений серы, конкретно к усовершенствованному способу выделения 2-ацетотиенона, который может применяться в качестве химического реактива и полупродукта при получении лекарственных препаратов.

Целью изобретения является упрощение технологического процесса выделения целевого продукта, уменьшение количества отходов и утилизации образующейся в ходе реакции уксусной кислоты, 2 паратов-. Цель — упрощение процесса при уменьшении количества отходов и утилизации образукщейся в ходе реакции уксусной кислоты. Синтез ведут реакцией тиофена с уксусным ангидридом в растворе бензопа в присутствии каталитических количеств хлорной о кислоты при температуре не выше 55 С о с последующей выдержкой при 65 С в течение 45 мин. Затем к реакционной массе добавляют водный р аствор аце— тата калия или едкого кали, перемешивают в течение 20 мин, отфильтровывают перхпорат калия и выделяют целевой продукт вакуумнои перегонкой.Этп условия позволяют упростить способ по сравнению с известным за счет исключения образования жидких стоков и возврата в производство образующейся в ходе реакции уксусной кислоты..

1 табл.

Поставленная цель достигается тем, что реакционную массу после ацилирования тиофеновой фракции уксусным ангидридом в присутс твии катапитических количеств хлорной кис— лоты обрабатывают водным растворам, содержащим ионы калия из расчета

1-2 моль воды на моль свободного уксусного ангидрида и 1-2 г — ион калия

;на мапь хлорной кислоты, Изобретение иллюстрируется следуницими примерами.

Пример 1 (по предлагаемому способу). В четырехгорлую колбу ем1578128

50 костью 2 л, снабженную мешалкой с гидр озатв ором, термометром, обр атным холодильником и капельной воронкой загружают 0,8 л тиофеновой фрак- . ции, 0,009 л хлорной 57 -ной кислоты и дозируют при перемешивании

0,4 л уксусного ангидрида, следя за т ем, чтобы температура реакционной массы не превьппала 55 С, После добавления всего количества уксусного ангидрида реакционную массу нагревао

; ют до 65 С и выдерживают 45 мин,Пос; ле окончания выдержки загружают

: 35 мп 20 -ного водного раствора ацетата калия.

После перемешивания в течение

20 мин раствор охлаждают до 25 С, отфильтровывают перхлорат калия (0,015 мг) и направляют на вакуум- 20 перегонку, В результате вакуум-перегонки получают О,?9 кг 2-ацетотиенона, 0,6 л бензола, 0,28 кг уксусной кислоты, 0,04 кг кубового остатка, 0,015 кг осадка после фильт- 25 ров ания, П.р и м е р 2 (по предлагаемому способу) . В четырехгорлую колбу ем: костью 2 л, снабженную мешалкой с гидроз атв ором, термометром, обратный хЬлодильником и капельной воронкой загружают 0,8 л тиофеновой фракции, 0,009 л хлорной 57 -ной кислоты и дозируют при перемешивании 0,4 л уксусного ангидрида, следя за тем, чтобы температура реакционной массы не превышала 55 С. После о .добавления всего количества уксусного ангидрида реакционную массу нагревают до 65 С и выдерживают 45 мин. 0

После окончания выдержки загружают

35 мп 12 -ного водного раствора едкого кали, После пер емешивания в те— чение 20 мин раствор охлаждают до

25 С, отфильтровывают перхлорат калия (0,015 кг) и направляют на вакуум-пер егонку.

В р езульт ат е вакуум-пер егонки получают:

2-Ацетотиенон,кг 0,29

Бензол + вода,л 0,6

Уксусная кислот а, кг 0,28

Кубовый остаток,кг 0,04

Остаток после фильтрования,кг 0,015

Исследование влияния количества воды и ионов калия на выходе и образованиеа отходов приведены в таблице.

Остальные технологические парaMeTpbl процесса соответствуют приведенным в примерах 1 и 2.

Исследование влияния количества воды и ионов калия на выход 2-синтотиенона и образование отходов.

Пример 8 (по прототипу) . .В четырехгорлую колбу емкостью 3 л, снабженную мешалкой с гидрозатвором, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой загружают 0,8 л тиофеновой фракции (тиофеновая фракция содержит 30% тиофена, остальное, в основном, бензол), 0,009 л хлорной

57 -ной кислоты и дозируют при перемешивании 0,4 л уксусного ангидрида, следя за тем, чтобы температура реакционной массы не превышала 55 С.

После добавления всего количества уксусного ангидрида реакционную массу нагревают до 65 С и выдерживают

45 мин. По окончанию выдержки выключаютт обогрев, з агружают 1, 5 л воды и при перемешивании охпаждают до

25 С. Перемешивание прекращают, дают отстояться содержимому колбы в течение 20 мин для раздепения слоев,Нижний водный слой сливают в отдельную емк ос ть, з агружают О, 3 л б ен зал а, перемешивают 20 мин, дают отстояться в течение 20 мин и нижний водный слой, содержащий уксусную кислоту и хпорную кислоты, а частично органические вещества (растворимость в воде

2-ацетотиенона 1,4, бензола 0,08, при 30 С), направляют на обезврежив ание.

Бензольный слой соединяют с орга— ническим слоем, осадившимся в четы-. рехгорлой колбе, и направляют на вакуумную перегонку. В результате вакуумной перегонки получают:

2-Лцетотиенон, л 0,28

Бензол, л 0,8

Кубовый остаток, кг 0,04

Водные стоки,л 1,8

Таким образом, предлагаемый способ выделения 2 — ацетотиенона является более простым по сравнению с известным, позволяет исключить образование жидких стоков и вернуть в произв одст во обр азующуюся в ходе реакции уксусную кислоту.

Формула изобретения

Способ выделения 2-ацетотиенона, полученного в реакции ацилирования

15781 28 тиофеновой фракции уксусным ангидридом в присутствии в качестве катали-1 затора хлорной кислоты, вакуумной отгонкой, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, уменьшения количества отходов и утилизации выделяющейся в ходе реакции уксусной кислоты,реакционную массу- после ацилирования

Пример Кап-во воды,г

Кол-во Получено, г ацетата калий 2-Ацето- Бензол Вода Уксусная Осадок Кубов. тиенон к-та ос тат .

Составитель Т. Власова

Техред Л. Сердюкова Корректор С, щевкун

P едак тор Т. Лаз ор енко

Заказ 1 888 Тираж 318 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101

3 20 5,0

4 30 7,0

5 60 14,0

6 80 20,0

7 100 25,0 обрабатывают водным раствором, содер. жащнм ионы калия, в количестве 1

2 моль воды на 1 моль свободного уксусного ангидрида и 1"2 мапь ионов капия на 1 моль хлорной кислоты, гидролизуют непрореагировавший уксусный ангидрид и переводят хлорную кислоту в нерастворимую соль, которую отдепяют фильтрованием.

15 270 10 87

27 290 15 40

55 295 15 38

70 310 15 42

80 335 15 40

240 530

295 515

287 520

273 525

282 520