Способ получения 5,5 @ -дибромдипиррометенгидробромидов
Патент 1578129
Авторы
Классы МПК
Способ получения 5,5 @ -дибромдипиррометенгидробромидов
Иллюстрации
Реферат
Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности способа получения 5,5-дибромдипиррометенгидробромидов общей формулы:NH-CBR=C(CH 3)-CR=C-CH=C-CR=C(CH 3)-CBR=N +H .BR -, где R - C 1 4-алкил, которые могут быть использованы как полупродукты для синтеза 5,15-диазаоктаалкилпорфиринов и их металлокомплексов. Цель - увеличение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов. Процесс ведут реакцией 5,5 - дикарбоксидипиррометанов с бромом в среде трифторуксусной кислоты. Способ позволяет повысить выход целевых соединений на 26%.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИК (51)5 С 07 D 403/06
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
H A ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
СНЗ В В СНз
Bl N Bt
ВГ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР (21) 4346502/31-04 (22 ) 21.12.87
1 (46) 15.07.90. Бюл. Р 26 (71) Ивановский химико-технологический институт (72 ) А. В. Гл азунов, А. С. Семейкин и Б, Д. Бер езин (53) 547.743.2 (088,8) (56) Johuson AË. Кау Е.T. Markham Е., Prise R., Shav К.В., У.Chem, $ос, 1959, 11. 11, р. 3416. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5,5 -ДИБРОМД1ПИРРОМЕТЕНГИДРОБРОМИДОВ (57) Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности
Изобретение относится к усовершен( ствованному способу получения 5,5— дибромдипиррометенгидробромидов общей формулы где R — С,— С4-алкил и расширению их ассортимента, 5,5 -Дибромдипиррометенгидробромиды могут найти применение в качестве промежуточных продуктов для синтеза 5,15 — диазаоктаалкилпорфинов . и их металлокомплексов.
Целью изобретения является повышение выхода и расширение ассортимента 5,5 -дибромдипиррометенгидробро„„SU„„1578129 А 1
2 способа получения 5,5 -дибромдипиррометенгидробромидов общей формулы
NH-СВг=С(CH ) — CR=C-CH=C-CR=C(CH )—
9 &
-CBr = 11 Н.Hr где R — С,-С -алкил, которые могут быть использованы как полупродукты для синтеза 5, 15-диазаоктаалкилпорфиринов и их металлокомплексов. Цель — увеличение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов. Процесс ведут реакцией 5,5дикарбоксидипиррометанов с бромом в среде трифторуксусной кислоты, Способ позволяет повысить выход целевых соединений на 267. мидов за счет проведения процесса в трифторуксусной кислоте.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. Синтез 5 5 -дибром4,4 -диметил-3,3 -диэтилдипиррометенгидробромида.
1 г (3,14 ммоль) 5,5 -дикарбокси-4, 4 — диметил-3, 3 — диэтилдипирр ометана растворяют в 25 мп трифторуксусной кислоты и прибавляют 0,5 мп (9,75 ммаль) брома и .смесь перемешивaloт 1 ч при комнатной температуре.
Трифторуксусную кислоту отгоняют в вакууме водоструйного насоса, а остаток промывают эфиром и высушивают.
Выход 1,36 r (93Å ). „„,„ (lgЕ): 336 (4,1);. 503 (4, 181 ) (хлороформ) .
Найдено,7: Br 51,1.
Вычислено,7: Br 51,4;
Формула и зобр етения
Способ получения 5,5 -дибромдипиррометенгидробромидов общей форму " 3
СН3
Н
ВГ
БГ где H — С,-С -глкил, взаимодействйем 5,5 -дикарбоксидипиррометанов с бромом в растворителе, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, в качестве растворителя используют трифторуксусную кислоту.
Составитель И.Бочарова
Техред Л. Сердюкова Корректор Н. Ревская
Редактор T.Ëàçoðåíêî
Заказ 1888
Тираж 317
Подпис но е
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Ужгород, ул. Гагарина,101
3 157812
Пример 2. Синтез 5,5 -дибром3,3, 4,4 -тетраметилдипиррометенгидробромида.
1 r (3,45 ммоль) 5,5 -дикарбокси-3,3, 4,4 -тетраметилдипиррометана растворяют в 25 мл трифторуксуснои кислоты и прибавляют 0,6 мл (11,7 ммоль) брома и смесь перемешивают 1 ч при комнатной температу- 10
ðå. Трифторуксусную кислоту отгоняют в вакууме водоструйного насоса, осадок промывают эфиром и высушива1от. Выход 1,44 r (95%). мс,кс(1 Г): 335 (4, 015 ); 502, 7 15 (4, 178) (хлороформ) .
Найдено,%: Br 54,5.
Вычислено,7.: Вг 54,7.
Пример 3, Синтез 5,5 -дибром4,4 -диметил-3,3 - дипропилдипирроме- 20 тенгидробромида.
1 г (2,89 ммоль) 5,5 -дикарбокСи-4, 4 -диме тил-3, 3 -дипр опилдипиррометана растворяют в 25 мл трифторуксусной кислоты и прибавляют 0,5 мл (9,75 ммоль) брома и смесь перемешивают 1 ч при комнатной температуре. Трифторуксусную кислоту отгоняют в вакууме водоструйного насоса, а остаток промывают эфиром и высушивают. Выход 1,37 r (96%), Л„ асс (1д Ц: 336,5 (4,03 ); 503 (4,18) (хлороф орм) .
Найдено, 7: Br 48, 4, Вычислено,%: Br 48,5. 35
Л р и м е р 4 ° Синтез 5,5 -дибром4,4 -диметил-3,3 -дибутилдипирромет енгидр о бр омида.
4
1 г (2,67 ммоль) 5,5 -дикарбокси-4,4 -диметил-3, 3 -дибутилдипиррометана растворяют в 25 мл трифторуксусной кислоты и прибавляют 0,45 мл (8,78 ммоль) брома и смесь перемешивают 1 ч при комнатной температуре.
Трифторуксусную кислоту отгоняют в вакууме водоструйного насоса, а остаток промывают эфиром и высушивают.
Выход 1,31 г (947.).
Л„„ц, (1дЕ); 335, 7 (4,09 ); 503,4 (4,183) (хлороформ).
Найдено,7: Br 45,7.
Вычислено,7.: Br 45,9 .
Таким образом, данный способ позволяет повысить выход соединений (I) на 26%, а также расширить их ассортимент.