Способ получения бис(триметилсилил)фосфита

Способ получения бис(триметилсилил)фосфита

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к фосфорорганическим соединениям, в частности к получению бис(триметилсилил)фосфита - полупродукта для получения различных полезных фосфорорганических соединений. Цель - упрощение процесса и повышение выхода бис(триметилсилил)фосфита. Его синтез ведут реакцией трихлорида фосфора, триметилхлорсилана и трет-бутанола при их молярном соотношении, равном 1:(2,5-4,0):3, и кипении (в среде трет-бутилхлорида). Выход 98-100%, т.кип. 114-115°С/15 мм рт.ст

N Д 2° 1,4110

ρ 4 0,9778, брутто ф-ла C 6H 19O 3PSI 2. Эти условия позволяют повысить выход целевого соединения с 93 до 98-100% за счет замены фосфористой кислоты трихлоридом фосфора, огнеопасного органического растворителя трет-бутилхлоридом при исключении применения третичного амина.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

1 S1)S С 07 F 9/141

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ((СН ) Sio) Р(О)Н, ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

flPH ГКНТ СССР (2 1 ) 4431087/23-04 (22) 24.05.88 (46) 15.07.90. Бюл. Р 26 (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (72) Н.К.Близнюк, Т.А.Бондарева, Л. Д. Протасова, А.М. Емельянович и Т.А.Климова (53) 547.26 118.07 (088.8). (56) Sekine Mit suo. Silylphosphites.

15. — I. Org. Chem., 1981, г,46, М 10, р. 2097. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС(ТРИИЕТИЛСИЛИЛ)ФОСФИТА (57) Изобретение относится к фосфорорганическим соединениям, в частности к папучению бис(триметилсилил) фосфита — полупродукта для получеИзобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к улучшенному способу получения бис(триметилсилил )фосфи та формулы который используется в качестве полупродукта для папучеюля разнообразных полезных фосфорорганических соединений, Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевого соединения.

Пример. Папучение бис(триметилсилил )фосфита, А. К смеси 6,9 r (0,05 моль) треххпористого фосфора и 21,6 r (0,2 моль) триметилхлорсилана при перемешивании

„,Я0„„1578132 А1

2 ния различных полезных фосфорорганических соединений. Цель — упрощение процесса и повышение выхода бис(триметилсилил )фосфита« его синтез ведут ,реакцией трихпорида фосфора,триметил хпорсилана и трет-бутанола, при их молярном соотношении, равном 1:(2,5-4,0):3, и кипении (в среде третбутилхпорида ) . Выход 98-1007., т. кип.

114-115 С /15 пав рт.ст.; n D 1,4110;

10 ,Р 0,9778; брутто-ф-ла С<Н< О РЯi g.

Эти услОВия позВОляют пОВысить Выход целевого соединения с 93 до 98-1002 за счет замены фосфористой кислоты трихпоридом фосфора,огнеопасного органического растворителя трет-бутилхпоридом при исключении применения третичного амина. прибавляют раствор 11,1 r (0,15 моль) трет-бутанола в 10 мл трет-бутилхло- СЛ рида. Реакционную массу кипятят до 3 прекращения выделения хпористого во- 00 дорода (2 ч), трет-бутилхлорид и избыток триметилхпорсилана отгоняют и ©ф в остатке получают 11,3 г (1007) бис— (триметилсилил фосфита, который практически нацело перегоняется при 114 —, 115 С/15 мм ртест., и 1.4110, у 4

0,9? 78; MR>. найдено, t 7, 48; вычи сл е- « но 57,55, ПИР-спектр (тетрахлорметан, Ф): 0,23 м.д. (с, 18 Н (СН )з Si);

6 73 м,д, (д, 1Н, Р-Н); ?

698 Гц.

Б. К смеси 6,9 г (0,05 моль) трех- хпористого фосфора, 10,8 г (О,! моль) триметилхлор сил ана и 30 г отгона

3 1378132 4 из варианта А прибавляют 11,1 r ном соотношении исходных реагентов, (0,13 моль) трет-бутанола и далее равном 1:(2,5-4,0);3, поступают как в варианте А. Выход

ll,1 г (98 ), т.кип. 62-63 С/2 мм рт.ст., n 1,4110.

В. В условиях варианта А (кипяче- Способ получения бис(триметилсиние 3 5 ч) из 6,9 r (0,05 моль) лил )фосфита формулы треххпористого фосфора, 13,5 г (О, 1 25 моль) триметилхлорс илана и 10 ((CH ) Si0) Р(0)Н

11, 1 г (0,15 мапь) трет-бутанола пол чают 11,1 г (987) бис(триметилсил)фосфита с теми же константами.

Формул а изобр етения

Составитель О.Минаева

Техред Л.Сердюкова

Редактор Т.Лазоренко

«\

Корректор. Н.Ревская

Тираж 312

Заказ 1888

Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101

Таким образом, предлагаемый способ получения бис(триметилсилнл ) фосфита поэвапяет упростить процесс его

1 получения и повысить выход с 93 до

98-100K sa счет исключения третично20 го амина, замены легкокипящих огнеонасных растворителей — тетрагидроф рана и диэтилового эфира на третб тилхлорид и использования вместо фосфористой кислоты трихпорида фос о 25 ра и проведения процесса при молярвзаимодействием фосфорсодержащего соединения с триметилхлорсиланом в среде органического растворителя при кипении, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесi са и.по ппения выхода целевого продукта, в качестве фосфорсодержащего соединения используют трихпорид фосФора, в качестве органического растворителя -. трет-бутилхлорид и процесс ведут в присутствии трет-бутанола при молярном соотношении трихпорид фосфора, триметилхлорсилан, тр ет бутанол 1: (2, 5-4 ): 3 с оответ ственно,