1,6-бис-(1,3,5-триметил-2-этоксикарбонилпирролил-4)-1,3,4,6- тетрациан-1,3,5-гексатриен в качестве сенсибилизатора фотопроводимости поли-9-винилкарбазола

1,6-бис-(1,3,5-триметил-2-этоксикарбонилпирролил-4)-1,3,4,6- тетрациан-1,3,5-гексатриен в качестве сенсибилизатора фотопроводимости поли-9-винилкарбазола

Реферат

 

Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности 1,6-бис(1,3,5-триметил-2-этоксикарбонилпирролил-4)-1,3,4,6-тетрациан-1,3,5-гексатриена, который может быть использован как сенсибилизатор фотопроводимости поли-9-винилкарбазола (ПВК), используемого в электрографии в качестве фотопроводника. Цель - создание более эффективного фотосенсибилизатора. Синтез ведут реакцией 1,3,5-триметил-2-этоксикарбонил-4-этинилпиррода с тетрацианэтиленом в среде ацетонитрила в течение 1 сут. Выход 60%, т.пл. 286-287°С, брутто-ф-ла C 33H 30N 6O 4. Электрофотографические слои ПВК, сенсибилизированные (5-40%) новым соединением, обладают изохроматичным распределением электрофотографической чувствительности в области спектра 350-580 нм и высокой эффективностью: S 0,5=20м 2Дж против S 0,5=10 м 2 Дж для известного соединения в области спектра 380-500 нм. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (Я)5 С 07 0 207/337, G 03 5/9ф!: д:, ",(I,"

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

2 (54) 1, 6-БИС (1, 3, 5-ТРИ1ГТИЛ вЂ” 2-ЭТОКСИКАРБОНИЛПИРРОЛ-4) — 1, 3, 4, 6-ТЕТРАЦИ-

АН-1,3,5-ГЕКСАТРИГН В КАЧЕСТВЕ СЕНСИБИЛИЗАТОРА ФОТОПРОВОДИМОСТИ ПОЛИ-9ВИНИЛКАРБАЗОЛА (57) Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности

1,6-бис(1,3,5-трииетил-2-этоксикарбонилпирролил-4)-1,3,4,6-тетрациан1,3,5-гексатриена, который может быть использован как сенсибилизатор фотопроводимости поли-9- винилкарбазола (ПВК), используемого в электрографии в качестве фотопроводника. Цель создание более эффективного фотосенсибилизатора. Синтез ведут реакцией

1,3,5-триметил — 2-этоксикарбонил-4этинилпиррола с тетрацианэтиленом B среде ацетонитрила в течение 1 сут.

Выход 60K, т.пл. 286-287 С, бруттоф-ла С ОН И О . Злектрофотографические соли ПВК, сенсибилизированные (5-40Z) новым соединением, обладают изохроматичныи распределениеи электрофотографической чувствительности в области спектра 350-580 нм и высокой эффективностью: S 0 = 20 и /Дж против S о = 10 и /Дж для известного соединения в .области спектра 380., 500 нм. 1 табл.

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4616926/31-04 (22) 07.12.88 (46) 07.08 .90. Бюл. У 29 (71) Иркутский институт органической химии СО АН СССР и Институт химической кинетики и горения СО АН СССР (72) В.А.Бабушкин, Л.А.Еськова, В.И.Смирнов, С.Ф.Василевский, Е.С.Домнина, Ю.А.Черкасов, Л.П.Ерушникова, Е.В.Петрова и И.Л.Котляревский (53) 547.745 (088.8) (56) Hoegl Н., Barchietto G., Tar D.

Photochemistry and photobiology, 1972, v. 16, р. 335-352. .Смирнов В.И., Александрова Е.Л., Черкасов Ю.Л., Куров Г.Н., Бабушкин В.А. Фундаментальные основы оптической памяти и среды. - Киев: "Вища школа", 1987, Р 18, с. 5-15.

Изобретение относится к новому химическому соединению пиррольного ряда, а именно к 1,6-бис{1,3,5-триметил-2-этоксикарбонилпирролил-4-)-1,3, 4,6-тетрациан-1,3,5-гексатриеную формулы

CN . CN

I I

3 ! I

Сн Я С 3 СИИ СООС2Н5 (Т)

2 5 3

CH„ СН3

1583414 обладающему фотосенсибилизирующим действием по отношению к поли-9-винилкарбазолу, используемому в электрофотографии в качестве фотопроводника.

Цель изобретения — поиск в ряду пиррола новых соединений, обладающих более высоким фотосенсибилизирующим действием по отношению к поливинилкарбазолу.

Пример 1. Синтез 1,6-бис(1, 3,5-триметил-2-этоксикарбонилпирролил-4) — 1,3,4,6-тетрациан-1,3,5-гексатриена (I).

К 0,41 г (2 ммоль) 1,3,5-триметил2-этоксикарбонил-3-этинилпиррола. в

15 мл абсолютного ацетонитрила прили вают раствор 0,13 г (1 ммоль) тетра-цианэтилена в 5 мл ацетонитрила.

Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение дня и оставляют на ночь в холодильнике. Выпавший осадок вишневого цвета отфильтровывают,, промывают небольшим количеством холодно- 25 го ацетонитрила. Получают 0,32 r (607) соединения (I) с т.пл. 286287 С„

Найдено, %: С 66,59; Н 5,62;

1Ч 16,05; M 538+1 (масс-спектрометри ески).

С, Н„Н,0,.

Вычислено, 7: С 66,90; Н 5,61", :Я 15,60, М 538,61.

ИК-спектр (таблетки с KBr): 2220 (С=-И).

ПИР (100 МГц, CDC1 g, ГАС, пиррольный цикл): 1,34 (СН ); 4,30 (СН )этоксигруппа; 2,13 (С-СН ; 2,16 (С-СН ); 3,86 (N-СН/„7,16 (СН).

Пример 2. 2,0 r поли-9-ви40 нилкарбазола (мол. м. 5000) и 0„1 г (5 мас.7) соединения (I) растворяют в 50 мл хлороформа. Полученный раствор методом полива наносят на полиро15 ванные алюминиевые подложки и испаряют растворитель при 20 С. Высушенные о слои имеют толщину 3,8 мкм. Контроль за толщиной осуществляют измерительным микроскопом.

Электрофотографическую чувствительность (Б ) и время темнового спада (toe) слоев исследуют при поло1 жительном потенциале, индуцируемом на поверхности фотопроводника с помощью разрядника. Значение S о и t pac55 считывают по полуспаду индуцированного поверхностного потенциала, Питание коронирующих электродов осуществляют от высоковольтного источника с плавной регулировкой вьгходного напряжения (3-10 кВ) . Напряжение (100-б00 В) на сетку коронатора подают от другого источника питания.

Световой поток ксеноновой лампы; монохроматизируют прибором и узкополосными фильтрами. Контроль за изменением потенциала электрофотографических слоев при экспонировании осуществляют методом неподвижного зонда с помощью электрометрического усилителя и двухкоординатного потенциомет— ра.

Пример 3 ° 2,0 г поли †-ви— нилкарбазола и 0,2 r (10 мас.7.) соединения (I) растворяют в 50 мл хлороформа. Полив и испытание проводят по примеру 2. Толщина исследуемого слоя составляет 3,6 мкм.

Пример 4. 2,0 г поли-9-ви- -. нилкарбазола и 0,3 г (15 мас.7) соединения (I) растворяют в 50 мл хлороформа. Полив и испытание проводят по примеру 2. Толщина исследуемого слоя составляет 3,5 мкм.

Пример 5. 2,0 г поли-9-винилкарбазола и 0,4 г (20 мас.7) соединения Е растворяют в 50 мл хлороформа. Полин и испытание проводят по примеру 2. Толщина исследуемого слоя составляет 3,7 мкм.

Пример 6. 2,0 r поли-9-винилкарбазола и 0,6 г (30 мас.7) соединения (I) растворяют в 50 мл хлороформа. Pîëèâ и испытание проводят по примеру 2. Толщина исследуемого слоя составляет 3,6 мкм.

Пример 7. 2,0 г поли-9-винилкарбазола и 0,8 г (40 мас.7) соединения (I) растворяют в So мл хлороформа. Полив и испытание проводят по примеру 2. Толщина исследуемого слоя составляет 3,7 мкм.

Пример 8. 2,0 г поли-9-винилкарбазола и 1,0 r (50 Мас.7.) соединения (Е) растворяют в 50 мл хлороформа. Полив и испытание проводят по примеру 2. Толщина исследуемого слоя составляет 3,7 мкм.

Пример 9, 2,0 г поли-9-винилкарбазола и 0,1 r (5 мас.7) 2,4,7тринитрофлуоренона (ТНФ) растворяют в 50 мл хлороформа. Полученный раствор наносят на полированные алюминиевые подложки и испаряют растворитель при 20 С. Испытания проводят пп прио

158341

Фо р мул а и з о бр е т е ни я

1,6-Бис(1,3,5-триметил-2-этоксикарбонилпирролил-4)-1,3,4,6-тетрациач20 1,3,5-гексатриен формулы

CN CN! !

СН3 С СН С вЂ” С СН= — CH3

А(Л! ! Х !((Х) С2Н500С ((CH3 С((CN СН М СООС2Н5 б

СН3 <"з в качестве сенсибилизатора фотопроводимос ти поли-9-вин илкар ба зола.

Лрн- Время

Спектральная фоточуастантепьность Б, м /1>н, при >(, нм мер темноао>» (»> (»» ° >» ) »> (>>> (»> ) »> ) »> (>2> 1 »> (»> (»> о,! !

2 310

3 315

4 310

5 300 б 304

7 300

8 25

9 308

9,3 9,2

1З,З i3,5

15,4 15,6

18,6 17,9

21,0 20,9

20,4 19,7

8,9 9,1

13,1 13,5

15,6 16.0

18,З

20,2 21,1

19 ° 7 20,1

9,3 6,6 2,9 1,8

13 9 10 1 4 7 3 1

16,2 13,9 6,8 4,4

18,8 16,2 9,1 6,0

21,8 18,3 11,4 7,9

20,5 18,1 11,9 7,6

Бмстр>а! тенноеоп esa»

4,9 4,0 2,2 0,7

0,6 0,2

0,7 0 35

0,8 0,41

1,2 0>68

2,0 1,1

2,0 1,0,! ,6 ,9 ,8 ,3 ,2 а,i O,Î3

О,i7 О,О7

0,22 0>12

0,38 О ° 16

0,54 0,23

0 55 О ° 2

V>0! о,аз

О,оз

О,О8

0,1

0,1

11,6 io 0 7>1 5 9

0>2

О,l 0>05

Составитель И.Бочарова

Редактор Н!Яцола Техред М>Ходанич Корректор T,Ïàëèé

Заказ 2229 Тираж 325 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открьггиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101 меру 2. Толщина исследуемого слоя составляет 3,85 мкм.

Результаты испытаний электрографических слоев по примерам 2 — 9 приве5 дены в таблице.

Как видно из представленных данных электрофотографические слои ПВК, сенсибилизированные (5-40 мас,X)

1,6-бис(1,3,5-триметил-2-этоксикарбо- 1О нилпирролил-4)-1,3,4,6-тетрациан1,3,5-гексатриеном, обладают изохроматичным распределением электрофотографической чувствительности в области спектра 350-580 нм и характеризу- 15 ются высокой эффективностью (So,g =

=, 20 м2/Pm). Кроме того, использование 1,6-бис(1,3,5-триметил-2-этоксикарбонилпирролил-4)-1,3,4,6-тетрациан-1,3 5-гексатриена в качествесенсибилиэатора ПВК существенно расширяет спектральную область чувствительности до 800 нм (S = О, 1 м /Лж), по сравнению с ТНФ /(= 720 нм (S О =

0,05 м2/Грк) при равных напряженнос- 25 тях электрического поля (K=65 В/MKM), а хорошая растворимость соединенйя (Х) дает воэможность широко варьиро4 6 вать его концентрацию от 0,5 до

40 мас.7 в слое фотопроводника.

Слои ПВК, сенсибиззизированные известным соединением пиррольного ряда

1,2-(3,4,4-трициано-1,3-бутадиен-1ил)фенилпирролом (?Т), характеризуются низкой электрофотографической чувствительностью (S O g = 10 м2 /Дж) в ysкой спектральной области 380-500 нм.

Таким образом соединение (I) обладает более высоким фотосенсибилизирующим действием по отношению к ПВК, чем. ТНФ и соединение (II).

   

 

Похожие патенты:

Фоточувствительный слой электрофотографического материала // 1575755

Электрофотографический носитель записи для микрофильмирования // 1575148Изобретение относится к области электрофотографии и позволяет повысить разрешающую способность и сохранить фоточувствительность при отрицательной зарядке

Электрофотографический материал // 1506430Изобретение относится к электрофотографическим материалам и может быть использовано в области электрофотографии

N,n-бис-{2-гидрокси-3-[1,3-ди-(карбазол-9-ил)-2-пропокси] пропил} анилины в качестве органических фотополупроводников для получения электрофотографических материалов с жидкостным и тепловым проявлением // 1466204