Способ получения 4-окси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1- оксила

Способ получения 4-окси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1- оксила

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается способа получения замещенного азотогетероциклического соединения, в частности 4-окси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила (1), который используют как ингибитор полимеризации, в синтезе спиновых меток и зондов, а также фармакологически активных веществ. Упрощение процесса получения 1 достигается использованием при окислении азеотропообразователя - воды. Синтез 1 ведут окислением 4-окси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина H 2O 2 в присутствии вольфрамата натрия в среде алифатического (гексана) или циклоалифатического углеводорода (циклогексана) с отгонкой воды в виде азеотропа. Выход 1 до 99 %, т.пл. 70-71°С. Способ обеспечивает более технологичное оформление процесса.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (g1)g С 07 0 211/94

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPGHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР I (21) 3884473/23-04

1 (22) 16.04.85 (46) 07.08;90. Еюл. У 29 (72) Э.Г.Попова, В.И.Парамонов, Л.К,Попов, Т.А.Панкова и Н.В.Алехина (53) 547.823 (088,8) (56) Левина Т.М., Розанцев Э.Г.,Чеголя А.С ° Новый селективный окислитель пространственно-затрудненных аминов,—

Докл. АН СССР, 1981, т. 261, У i, с. 109-111.

1. Sosnovsky, M.Konieczky, Z Naturforsh, 1976, v. 316, У 10, р. 13761378. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-0КСИ-2,2,6,6ТЕ TPANE ТИЛПИПЕ РИДИН-1-ОКСИЛА (57) Изобретение касается способа получения эамещенного азотогетероциклиИзобретение относится к усовершенствованному способу получения 4-окси2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила, который применяется в качестве ингибитора полимериэации мономеров, стабилизатора полимерных материалов, а также используется в синтезе спиновых меток и зондов, фармакологических препаратов.

Цель изобретения — упрощение процесса за счет проведения последнего с азеотропной отгонкой воды в среде алифатического или циклоалифатического углеводорода, образующего гетероазеотроп с водой, что позволяет сократить количество стадий выдеЛения целевого продукта, „„Я0„„ 1583415 А 1 ческого соединения, н частности 4-окси-2,2,6,6-тетраметилпиперицпн-1-оксила (I), который используют как ингибитор полимериэац ш, в синтезе спиновых меток и зондов, а также фармакологически активных веществ, Упрощение процесса получсния I достигается использованием при окислении аэеотро- пообраэователя — воды. Синтез I ведут окислением 4-окси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина Н О н присутствии вольфрама -a натрия н среде алифатического (гексана) или циклоалифатического углеводород» (циклогексана) с отгонкой воды н ниде аэеотропа, Выход 1 до

99 ., т.пл. 70-71 С,. Способ обеспечивает более технологи"пое оформление процесса.

П р и ь, е р j. В чечырехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную меша-.кой, термометром, капельной воронкой, насадкой Дина-Старка с обратным холодильником, загружают 78,63 г (0,5 г-моль) 4-<. си-2,2,6,6-тетраме- ф;в тилпиперидина, 200 мп бензина, 4 r ры вольфрамата натрия и при перемешива- .,(д нии и 40 С прикапывают 113,37 r (1 г-моль) ЗОБ-ной перекиси водорода. Реакционную массу нагревают до,ив кипения и выдерживают при этой температуре, азеотропно отгоняя воду, содержащуюся в ЗОТ вЂ н перекиси водорода и выделяющуюся в ходе реакции.

После окончания отгонки воды реакционную массу отфильтровывают от ка али! 583415 вольфрамата натрия, !13,37 г (! гмоль) 30%-ной перекиси водорода в

200 мл циклогексана получают 84,4 г

l 98% от теоретического) целевого продукта с т. пл. 7 О, 5-71, 5 С.

Формула изобретения

Составитель М,Борин

Редактор Н.Яцола Техред. М,Ходанич Корректор О,Кравцова

Заказ 2229 Тираж 319 Подписное

ВИИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Па eнт, r.Ужгород, ул. Гагарин а,!О! затора, фильтрат охлаждают до 10 С, F выпавший продукт отфильтровывают и ,сушат.

Получают 85,26 г (99 от теоретического, считая на загруженныи 4-ок5 си-2, 2, 6, 6-те траметилпиперидин) целевого продукта в виде кристаллического порошка оранжевого цвета с т,пл. 7071 С.

Пример 2. В условиях примера 1 из 78,63 r (0,5 r-моль) 4-окси2,2,6,б-тетраметилпиперндина, 4 г вольфрамата натрия, 113,37 г (1 e-моль)

30 -ной перекиси водорода в 200 мл гексана получают 84,66 r (98,3 ) от теоретического) целевого продукта с т.пл. 71,5 С.

Пример 3. В условиях приме- ра 1 йз 78,63 г (0,5 r-моль) 4"окси2,2,6,6-тетраметилпиперидина, 4 г

Способ получения 4-окси-2,2,6,6тетраметилпиперидин-1-оксила путем окисления 4-окси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина перекисью водорода в присутствии в качестве катализатора вольфрамата натрия, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью упрощения процесса, последний производят с азеотропной отгонкой воды в среде алифатического или циклоалифатического углеводорода, образующего гетероазеотроп с водой.