Способ получения n-карбамоил-3(5)-метилпиразола

Способ получения n-карбамоил-3(5)-метилпиразола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается замещенных пиразолов, в частности получения N-карбамоил-3(5)-метилпиразола - ингибитора нитрификации азотных удобрений. Для повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса его проводят обработкой 3(5)-метилпиразола карбамоилхлоридом при 5-20°С и стехиометрическом соотношении реагентов. Эти условия обеспечивают выход целевого вещества до 99% при снижении продолжительности процесса с 7-14 до 2-3 ч и числа операций.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (fff

1 А1

КГпЫ 1

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21 ) 41 521 70/23-04 (22) 26.11.86 (46) 07.08.90. Бюл. ¹ 29 (72) М.Г,Иванов, Г.A.Бедритдинова, В.Г.Водопьянов, IO.И.Лергунов, Т.Л.Ми— тенина и О.М,Нефедов (53) 547.772.1(088.8) (56) Brzozewski Z., Hagielka $.

Acta pol pharm, 1981, 38, № 4, 393—

398. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-КАРБЛМОИЛ-3(5)-МЕТИЛПИРАЗОЛА (57) Изобретение касается замещенных

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения N-карбамоил-3(5)-метилпиразола — ингибитора нитрификации азотных удобрений.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта, а также упрощение процесса.

Цель изобретения достигается взаимодействием 3(5)-метилпиразола с карбамоилхлоридом при 5-20 С и стео хиометрическом соотношении реагентов, Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой, термометром и хлоркальциевой трубкой., помещают 41 r 3(5)-метилпиразола в 330 r четыреххлористого углерода., Содержимое колбы охлаждают до 5 С на ледяной бане и при энергичном перемешивании добавляют по каплям в течение 1 ч 40 r карбамоилхлорида, свежеприготовленного из . фосгена и аммиака. Происходит выделение хлористого водорода и выпадение осадка. В ходе добавления карЩ) j С 07 Р 231/12 // С 05 С 3/08

2 пиразолов, в частности получения N-карбамоил-3 (5)-метилпиразола — ингибитора нитрификации азотных удобрений. Для повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса его проводят обработкой 3(5)-метилпиразола карбамоилхлоридом при 5-20 С и о стехиометрическом соотношении реагентов. Эти условия обеспечивают выход целевого вещества до 99Х при снижении продолжительности процесса с 7—

14 до 2-3 ч и числа операций. бамоилхлорида следят чтобы температура не превышала 20 С. По оконча5 нии добавления осадок отфильтровывают и сушат в вакууме, Выход 61 0 г (987 от теоретического) .

ИК-спектр полученного соединения соответствует ИК-спектру эталонного образца карбамоилметилпиразола.

Температура плавления перекристаллизованного из гексана целевого продукта составляет 126-128 С (для эталонного карбамоилметилпиразола

126-128 C).

Найдено, %: С 47,2; Н 5,8;

N 13,4, C,H„N,Î

Вычислено, Е: С 48,00; Н 5,60;

И 12,80.

Пример 2. Опыт проводят . аналогично примеру 1 однако в отсутствие растворителя. Время реакции составляет 2 ч. После окончания добавления карбамоилхлорида. реакционная, 1583417

ДПЯ ВВОПа ГаЗОВ = ?, ?(жл4(Ю Ь;:1Я и верх? юю дпя а(лмиа -.а. Внутре диа{метг, колонки "авен 20 (л., 400 мм.

Через реактор при 300--350 чение 1 ч пропус слат 76 г рос

О „{ :, .;? И = „Ка,(l ППРП DB {".{1г,-,Н фос:-"-" ., аммиaK раз;-:о 1, -. .

010: ге?{ а (Л(1 Ий в " l! с та тормулаиэооpетения

"..:(особ полу Ic!BH(I N-Kapáaìoèë-3 (5)" ЕтИПП(граЗ.:...а ИЗ 3 (5, -МстИЛПИраЗОЛа, о т пи -. аюm ий с я тем что с

3 У

-,(ель(а упроще(лия процесса и повышения .з ix{.,aa ц -{erin ãî продукта 3 (5)-метил?((лразол подвергают взаимодействию

Ка.",5:1ëâèëK-{oð(!1(îì при 5-20 С и ,"1ехиомa Tp:.. =:еск-.,ì соотношен ли реаген3Д в тегена и

О Ш l" Ч (л,з, 65 актора реакц(ло-((a!{ с(.;ась -попаде{- . .брат(.(ыйл -1 Обвод(:,и =.,-;;л(г и, г(оо?({ хо— д,-{т кон е нсация кавб И(О илх-:Ор ид.- изб-,.;-т::: фосгена и Обр=",:a.-о,вавши,; ся в ре: —:ультате реакции: Н прохо; ят еГО . не ко -. ..Цен сируя:b - 6(1(Tc?".; ка,.бам;i" .,0{ГгаПъг:, . -. Г, ((!уКО1l -:

Г . х p»". д 11 . !... .е,. ю!{ О B a .Оl(pEK Ор 0:((п{.1!

Редактор Н, Япо.l à

»pa:i" 3. 5!

I{.пписпое

Заказ 2230

BHl5li1kl Г осу;(явственного коыитстa па,::-:обретенпям и От({рь(З((яи .(Ри ГКНТ СССР

113 l3:,,;.1añêaa,,К-35 . Рву(.:. кая наб.,;(. 4/ ) !—

Про из Водс в l! l l "и 1,. (,.1" ел ьс!: и{ l к ом бl{:! Bт Нl>т!: ii; Г, Уж(lip{i 1 \ . 1, Г а Г ap?(?(a 1 0 1 масса застьъает. Выход продукта

П р и (I е р 3. Опыт проводят B(a логично примеру 1, однако поддерживают температуру 5 С, Время реве" ции 2 N. BbMop продукта 61,5 T (98X)

Пример 4.- Опыт проводят аналО ГичнО пр(лмеру 2 о((вако т{ (1(2 paTy"

„ { - . ру лодд рживают 30 С. Быхо,L> продукта

53 г (85X) .

Пример 5. О(п(т проводят аналО ГичнО пр(п1еру (. Одн акО темпе р(а туру реакционной массы поддерживая)т

Около 0 С Охлажц,знием сме { ью х(ьда с

00 солью, Время реакции составляет 2 ч., Выход продукта 61,,7 г (99X), П р 1((;1 е р 6 Получение; 1 {1 ар,;.О-.. (ллх-пор (л,ца,. Пp{".Öañ{." О Гуще с вляк1т в р

ЛН Е и {Л 1(Ю С 1 Е 1 ((я Н Н т," Н а ь 1 К О(1 В Г П, Г-,", и 1(Я {; r -КГ(Я Н?"„: Щ 1 C ПОНКУ; ((О ;;1 ?{?1 g Ю злектпообог-,;,евом 11 ((?(еющ >ю 2 тр тб(((I

ИЛхлорид дополнительно охлайдаЬтся в наклонном холодильнике и стекает в реактор для получения КМП..В результBTe реакции получают 40,0 r карбамоилхлорида (выход по аммиаку

98,6Х, по фосгену 65„7X)

Предлагаемый способ получения целевого продукта по сравнению с известньм, заключающимся во взаимодействии 3(5)-метилпиразола с фосгеном в толуоле и в огработке полученного

3(5)-метиппиразолил-N-карбамоилхлорида газообразным аммиаком в эфире, обладает рядом преимуществ: выход целевого продукта в пересчете на ме илпиразол повышается с 75 до г

9э--997., в пересчетс {а фосген — с 30

;o a . — 5Е, в пересчете «a аммиак г2 6с 7

37„.5 до 93-97Х; I!pî(!î..oêèòåëüíñ сть

:(ро((есс.-.. i 1(жается с 7- I 4 до 2-3 ч, 9 сокращается число операций.

Предгагаемый способ получения карбамоилметилпира.зола может найти применение в производстве (лнг(ëáèòîðîâ !

1 трификации азота,