Способ получения смешанных полигалогенметанов

Способ получения смешанных полигалогенметанов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается галоидуглеводородов, в частности получения смешанных полигалоидметанов общей ф-лы: CH 4-(M+N)X MY N, где X и Y = CL, BR, J, причем X≠Y, M и N = 1 или 2, или 3, используемых в качестве растворителей, хладагентов и полупродуктов для разных синтезов. Цель - повышение выхода целевого продукта. Синтез ведут жидкофазной реакцией обмена между галогенпроизводными метана, т.е. смеси CH 4-PY P и CH 4-PX P, где P=2 или 3, или 4

X и Y - см.выше, при 30-100°С в присутствии катализатора - ALCL 3, когда X=CL и Y=BR или J, или ALBR 3, когда X=BR и Y=J. Молярное соотношение исходных галогенпроизводных и катализатора равно 15(2-8):(0,025-035). Эти условия повышают выход 98%-ного целевого вещества до 86%.

09) (И) СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

СП Х Y

Ф-(m w p) 1»

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4433032/23-04 (22) 15.04.88 (46) 23.08.90. Бюл, Р 3 1 (7 1) 11ордовский государственный университет им.H.Ï.0ãàðåâà (72) В.П.11ишкин, В.А.Васин, А.И.Г>елозеров, К.К.Лапин, И.К;Пряничникова, Г>.С.Танасейчук и К.П.Бутик (53) 547.422.07 (088.8) (56) Angeletti 1: . — J.. Chem.$ос.

С1 п .Сomr un., 1980, р.1127 и 1128. (54) СПОСОГ> ПОЛУЧН11Г -СИELAIIHE>(ПОЛИ ГАЛО Г1>ПИЕ ТЛ11 О В (57) Изобретение касается галоидугле-, водородов, в частности получения смешанных полугалоидметанов общей

Изобре гение относится к галоидуглеводородам, в частности к способам получения полигалогенметанов общей формулы

rде Х и Y = Cl, Br, I, причем XgY (m и п = 1,2 или 3, используемых в качестве растворителей, хладоагентов, наполнителей галогенных ламп и полупродуктов в органическом синтезе.

Целью изобретения является повышение выхода целевых продуктов.

П р и и е р 1. В трехгорлую круглодоннув колбу, снабженную механической мешалкой и обратным холодиль. ником, помещают 260,8 r (1,5 моль) (1) С 07 С 19/02, 17/24, 17/20

Ф- ы С!14.(„., Х ., где Х и у = Сl, Br, I, причем X Y, m и п=1 или 2, или 3, используемых в качестве растворителей, хладагентов и полупродуктов для .разных синтезов. 11ель — по. вышение выхода целевого продукта.

Синтез ведут жидкоАазной реакцией обмена между галогенпроизводными метана, т.е. смеси СП 4 р Y 1> и С" Хр, где р=2 или 3, или 4; Х и У вЂ” указайные значения при 30-100 С в присутствии катализатора — Л1С1., когда

=CI и Y=Br или I или А1Вг, когда

Х=Вг Y=I. Иолярное соотношение исходных галогенпроизводных и катализатора равно 15(2-8): (0,025-035).

Эти условия повышают выход 987-ного целевого вещества до 86K. бромистого метилена, 382,2 г (4,45 моль) хлористого метилена, 20 г безводного хлористого алюминия (при молярном соотношении реагентов и катализатора, равном 1:2,56:0,1) и нагревают реакционную смесь при 40о

42 С и постоянном перемешивании в течение 1,5-2 ч. Реакционную смесь охлаждавт до комнатной температуры и при охлаждении и перемешивании прибавляют 100 мл ледяной воды с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 20 С. Органический слой отделяют, промывают насыщенным раствором бикарбоната натрия, а затем водой, сушат над СаС1 и перегоняют, отбирая г>ракцию в интервале

67-68 C. Получают 154 мл (294 г) бромхлорметана со степенью чистоты не менее 98_#_ (по данным Г)1(Х). Выход

76/, и в = 1,4835; d, = 1,939.

1587036

СН4 (i) „м

СП рУр и С!1 рХр

Предгон и кубовый остаток объединяют и используют в последующих синтезах бромхлорметана, предвари11 тельно сделав пересчет по содержанию в них бромистого и хлористого метилена.

Пример 2. Берут исходные реагенты: бромистый метилен 260,8 r (1,5 моль); хлористый метилен 382,2 г 10 (4,45 моль); А1С1> 5 r, при соотно-! шении реагентов, равном 1:2,96:0,025.

Время реакции 3,5 ч. Проведение реакции и обработка реакционной смеси аналогичны примеру 1..Выход бромхлорметана 70 .

П р и и е р 3. Берут исходные реагенты: бромистый метилен 173,8 r (1 моль); хлористый метилен 251 r (2,95 моль); А1С1 > 10 г,при соотно- 2р шении реагентов, равном 1:2,95:0,15. о Температура реакции 30 С. Время реакции 3 ч. Проведение реакции и обработка реакционной смеси анало( гичны примеру 1. Выход бромхлорме- 25 тана 65Х.

Пример 4. Берут исходные реагенты: иодистый метилен 134 r (0,5 моль); хлористый метилен 85 r

1 (1 моль); А1С1> 5 r, при соотношении

1:2:0,074. Температура реакции 4П С.

Проведение реакции и обработка реакционной смеси аналогичны примеру 1.

Получают хлориодметан с выходом

72Х; т,кип. 108-109 С; п =1,5819;

d4 = 2 423. Степень чистоты не меZ0

Нее 98% (ГЛХ) . При 30 в течение

4 ч выход достигает 82, Пример 5. Берут исходные реагенты: иодистый метилен 134 г; 40 хлористый метилен 170 г (2 моль);

А1С1 10 r при соотношении 1:4:

:0,156. Проведение реакции и о6работка реакционной сМеси аналогичны примеру 1. Выход иодхлорметана 86К. 45

Пример 6. Берут исходные реагенты: иодистый метилен 134 r (0,5 моль); бромистый метилен 174. г (1 моль); A1Br> 5 r, при соотношении

1:2:0 037. Температура реакции 98° ф °

100 С. Проведение реакции и обработка реакционной смеси аналогичны примеру

1. Выход бромиодметана 70-73 (по результатам двух синтезов); т.кип.

138-139 С; d 4 = 2,9329.

Пример 7. Берут исходные

55 реагенты: бромоформ 52 г (0,21 моль); хлороформ 185 г (1,55 моль); А1С1

10 г, при соотношении 1:8:0,35. Температура реакции 60 С. Проведение реакции и обработка реакционной смеси аналогичны примеру 1. Получают бромдихлорметан с выходом 72-76 . (по результатам нескольких синтезов); т.кип, 07-88 С; г = 1,4956; d «=

1,9792. Содержание основного вещества не менее 98% (по данным Г7(Х).

Пример 8. Берут исходные реагенты: бромоформ 202 г (0,8 моль); хлороформ 34 r (0,2 моль); А1С1> 2 r, при соотношении 1:4:0,075. Температура реакции 60 С, время реакции 3 ч.

Проведение реакции и обработка реакционной смеси аналогичны примеру 1.

Выход дибромхлорметана 67,; т.кип.

117-119 С; п = 1,5465; d = 2,4389.

Пример 9. Берут исходные реагенты: тетрабромметан 33,2 г (0,1 моль); четыреххлористый углерод

61,5 г (0,4 моль); А1С1 у 1 r, при соотношении 1:4:0,075. Температура реакции 76-78 С, время реакции 1 ч.

Проведение реакции и обработка реакционной смеси аналогичны примеру 1.

Выход бромтрихлорметана 63 ; т.кип, 104-105 С; n = 1,5050; d = 2,009..

Таким образом, полученйе полигалогенметанов предлагаемым способом по сравнению с известным позволяет повысить выход целевых продуктов на

10-30 .

Формула изобретения

Способ получения смешанных полигалогенметанов общей формулы где Y. и Y=C1, Вг, I, причем Х Ф У;

m и п = 1,2 или 3, путем обмена галогена между двумя галогенпроизводными метана при повышенной температуре в присутствии алюминийсодержащего катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, в качестве исходных галогенпроизводных метана используют смесь соединений общих формул где р - 2,3 или 4;

Х и Y — указанные значения, в качестве катализатора при X=C1, Y=Br или .I.èñïoëüçóþò хлорид алюминия, при X=Br, Y=I — бромид алюмиd

1587036

Составитель Н.Гозалова

Те:-ред Л.Олийнык

Редактор И.Дербак

Корректор И.Ревская, Заказ 2397 Тираж 345 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 101 ния, и процесс ведут в жидкой Аазе

О при 30-1()0 С и молярном соотношении исходных галогенпроиэводных и катализатора 1:2-8:0,025-0,35.