Патент ссср 158881
Иллюстрации
Реферат
y„ „158881
Класс С 07d; 12р, lpi
СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЫ::ТВУ---r, Подписная группа ¹ 51
А. М. Рубинштейн, В. И. Якерсон и Л. И. Лафер
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛПИРИДИЛКЕТОНОВ
Заявлено 1 октября 1962 г. за ¹ 7970!9/23-4 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Опубликовано в «Бюллетене изобретений и товарных знаков» М 23 за 1963 г.
Известен способ получения низших алкилпиридилкетонов конденсацией этиловых эфиров никотиновой или изо-никотиновой кислот с эфирами карбоновых кислот при кипячении в присутствии свежеприготовленного безводного этилата натрия.
Предложен способ, отличающийся тем, что этиловые и другие летучие алкиловые эфиры никотиновой или изо-никотиновой кислот конденсируют непосредственно с карбоновыми кислотами- Процесс ведут в проточной каталитической системе при нагревании реакционной смеси до 410 — 460 С при атмосферном давлении в присутствии смешанного амоноциркониевого катализатора или двуокиси циркония.
Выходы алкилпиридилкетонов зависят от молекулярного веса жирной кислоты: для уксусной кислоты (ацетилпиридин — до 80%, считая на пропущенный гетероциклический эфир; для валериановой кислоты (валерилипиридин) 20%. Катализаторы работают стабильно в течение нескольких месяцев без регенерации. В случае закоксовывания катализатора его активность полностью восстанавливают ре1генерацией: продувают воздухом при 450 С в течение 3 — 4 чгас.
Алкилпиридилкетоны выделяют из реакционной смеси путем разгонки последней в вакууме, обработки фракции, кипящей при 100—
150 С (15 — 30 мм рт. ст.), 30%-ным раствором щелочи и экстракции кетонов из полученного раствора бензолом.
Пример 1 Смесь 41,3 г этилового эфира никотиновой кислоты с
65,7 г уксусной пропускают при 452 — 455 С со скоростью 12 мл/час через каталитическую трубку, содержащую 3 м.г ZrO .
Полученные 80 г катализатора разгоняют на две фракции: I до
60 С при 27 мм рт. ст.„ II до 60 — 116 С при 27 мм рт ст. фракцию II № 158881
Предмет изобретения
Способ получения алкилпиридилкетонов взаимодействием алкиловых эфиров никотиновой или изо-никотиновой кислот с карбоксилсодержащими соединениями алифатического ряда при нагревании в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и упрощения процесса, в качестве карбоксилсодержащих соединений используют алифатические карбоновые кислоты, а в качестве катализатора — двуокись циркония или смешанный алюмоциркониевый катализатор.
Составитель Г. Голева
Техред А. А. Камышникова
Редактор Л. Герасимова
Корректор А. Фомина
Поди. к печ 21/Х-63 г. Формат бум. 70Х108 /« Об ьем 0,18 изд. л
Заказ 3421 Тираж 450 Цена 4 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, проезд Серова, дом 4.
Киржачская типография отдела издательств и полиграфической промышленности
Владимирского областного Управления культуры. обрабатывают 50 мл 30%-ного водного ХаОН, затем трехкратно экстрагируют 100 мл бензола. Бензол отгоняют в вакууме, перегоняют остаток и получают 27 г 3-ацетилпиридина Выход 80%; т. кип, 110 — 115 C (16 мл рт. ст) .
Пример 2. В идентичных условиях применение смешанного àлюмоциркониевого катализатора (25% ZION) дает точно такой же выход
З-ацетилпиридина.
Пример 3. Смесь 25 г этилового эфира изо-никотиновой кислоты с 40 г уксусной пропускают при 450 — 460 С со скоростью 12 мл/чac через каталитическую трубку, содержащую 3 мл ZrOq. Полученные 41 г катализата разгоняют на две фракции: I фракция до 60 С при 27 it, it рт. стч II — до 60 — 118 С при 27 им рт. ст. Фракцию II обрабатывают
50 мл 30%-ной водной NaOH, кетонтрехкратно экстрагируют 100 мл бензола. Бензол отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме и получают
l2,3 г 4-ацетилпиридина. Выход 60%, т кип. 110 — 111 С (22 — 23 м.и рт. ст.) .
Пример 4 Смесь 24 г этилового эфира никотиновой кислоты с 56 г масляной кислоты пропускают при 454 — 456 С со скоростью 12 мл/час через каталитическую трубку, содержащую 3 мл ZrOq. Полученные 61 г катализата разгоняют на две фракции: 1 фракция до 90 С при 15 ми рт, ст., II фракция до 90 — 120 С при 14 — 15 мм рт ст, Фракцию II обрабатывают 60 ил 30%-ной водной NaOH, кетон трехкратно экстрагируют 100 мл бензола Бензол отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 7 г 3-бутилпиридина, выход 30%, т. кип. 135 — 137 С (26 мм рт. ст.).
Пример 5. Смесь 15 г этилового эфира изоникотиновой кислоты с 35 г масляной кислоты пропускают при 452 — 457 С со скоростью 30 мл/час через каталитическую трубку, содержащую 9 мл Zr02. Полученные 24 г катализата разгоняют на две фракции: I фракция до
90 С при 15 мм рт, стч ll фракция до 90 — 120 С при 14 — 15 мм рт. ст.
Фракцию Il обрабатывают 30 мл 30%-ной водной NaOH, кетон трехкратно экстрагируют 80 мл бензола, бензол отгоняют при пониженном давлении, получают 7,4 г 4-бутирилпиридина. Выход 50%, т. кип 13 С (30 мм. рт ст.),