Способ получения 1-замещенных циклопропанолов

Способ получения 1-замещенных циклопропанолов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается циклических спиртов, в частности получения 1-окси-1-С 1-С 9-алкилзамещенных циклопропанаполупродуктов для синтеза аллиловых спиртов или винилкетонов. Цель - упрощение процесса. Последний ведут добавление этилмагнийбромида к этиловому или метиловому эфиру соответствующей карбоновой кислоты в присутствии 3-5% мол.% тетраизопропоксититана при комнатной температуре. Эти условия снижают расход катализатора и исключают необходимость охлаждения до -78°С реакционной смеси. 1 табл.

СС»»ОЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИЛЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

ГОСУДЛРСТБЕННЬ»Й КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4621907/31 — 04 (22) 17.11.88 (46) 23.09.90. Б>>сл . Ь 35 (71) Белорусский госуллрственш>й университет им. В.И.JI(Ifttнл (72) О.Г.Кулинкс Вич, С. B.Ñâèðèäoâ и Д.А, Âàñèë åF3cêEté (53) 5 37. 512.07 (088.8) (56) Лвторское свидетельст!зо СССР

»»! 1525140, кл. С 07 С 35/04, 01.03.88. (54) СПОСОБ ПОЛУ(1НЯЯ 1-ЗАИЕ»ЦК1111ЫХ

ЦИ КЛОПР О ПЛ»1 ОЛ О В (57) Изобрете»3ие касается цикличе.сИзобретение относится к усовер3пенстнованному способу получения

1-злмеп!енньгх циклопропа иолов, котоpf f(ifaxoFEÿT применение В тонком орглническом синтезе, в частности для

ПО!! У>!ЕНИЯ ЛЛЛГ(лог!! 3Х CIEIIPTOE3 ВИНИЛ кетонон и других < оединений, благодаря способности 1(рлскрьггию связей п33к3!Ог>роп((нового кольца под дейс.TF3ifeff различив>х реагентов.

Цель изобретения — упрощение процессл.

Пример 1. К раствору 25 ммоль мети!IO13nrO a(I»tpa I(aFIpOIIOEIOII КИСлоты

Ii 1, 25 ммоль (5 мол. 7o) тетраизопропоксититлнл в 60 мл абсолютного эфира

i3 атмосфер е ар гона прикапывают при

О ггереые»пивлнии и температуре 18-20 С в те !ение 1 ч э<»>ирньп! раствор 55 ммоль этилмлгнийбромидл. После зтогo реакци< иную смесь выливают в 250 мл 107НО3! ВОднои Иg804 ЗАирньп! слОИ От д ел яют, вод ныл! экстра гир уют эфиром

„,SU ÄÄ 1594»! 62

1<>1) 5 С 07 0 35/О 3, <2>

l! O Ett tt e IiIf>3

1-OI(CIf 1-С -С >-(313! I!. t 3(3м(п(е ни!>х III!I(!гI<>проплнл — полупро;> f(тов для сннте..3л

ЛЛЛИЛОВЫХ СftliPTOF3 И>3;! ВИЗН(ЛКЕТОНОВ.

Пе(»ь — упро(цение пр< Ii(<-."л, i(слеFlfilf>l

Iзедут tint>(3 !3ле»нг(ь! 1 г>331 i;lt lн>йбр<1мitцл

I; ЭтИЛОВОМУ Ii!и! Ы(- т>П!О!3<>МУ зф33РУ соответствующей клрб<>новой кислоты в присутстгзии 3-5;3(>л. r? Tc Tpë»-3olfp>(1ПОК<"-ИТ33ТЛ li(3 >Pi! КОМ!< 3 т !" и Г(МГ>СРЛ Т" ре. Эти yc!in!!If,f сн! nлют рлс 4од катав лизлторл и исклк>члют не

Охлл>!(дени>l до — 8 С >с ((l(!!lip>!!toil (.>1(3 си. 1 тлбл. (3 х 50 мп) . 0(ъедцне;3>н е ltptfi

ВытЯжки суп(лт су3! <;> >тОГ! Нлтt>иn, Пос

Л P. ОТГОНКИ РЛ СТ33(>P ИТ(!IЯ ПО!! У(га!ВТ

24, 5 ммоль 1-льгил-1-циьлопропл нопл

96-987. чистоты (1,>КК, П1!1 ) . Выход 98i

Пример 2. Л3(алогично примеру 1 с использовл3(исм О, 75 ммоль (3 мол.Х) тетрлизопроп<окс;!титл>3;(1-a!!If!i-1-II>FI(!!Of!poll", нс>п пол учл ют с.

Вьгходам 96 л .

Аналогично примеру 1 с испол>, Онл— нием соответствукгп(х эфирс>В кзрбоновых кислот пол; !лют 1 — злмещенные циклопроплнолы, Выходы которых приведены в табл. 1.

Испол ь зова ни е —. е, pл >! .-:Опр Опо ксити— тана в коли<3естве О, 25 ммоль (1 мол . Т в анллОГичных tt (.ЛОВИЛ х Itplf F3ojtt т к Об разовлнию 1-лмил-1-цикг>опропл нала с выходом 27Z. Прн этом с Iit кодс и 707. образуется 3-эт3!.!Окт;(ii —,— 1:t продукт непосредственного приспел!!пенн:,я этил1 594162 магнийбромнда к метиловому эфиру капроновой кислоты. При содержании тетра из опр опокситита на 2 мол, % выход

1-амилциклопропанола составляет 49%.

Добавление к раствору 1,25 ммоль тетраизопропокснтитана в 60 мл диэтилового эфира при комнатной температуре, 50 ммоль этилмагнийбромида, а затем 25 ммоль метилового эфира 1ð капроновой кислоты приводит после обработки реакционной смеси по примеру 1 к исходному сложному эфиру.

Предлагаемый способ позволяет упростить процесс за счет проведения взаимодействия при комнатной температуре, исключая необходимость охлаждения реакционной массы до -78 С и снизить расход тетраизопропоксититана в 25-33 раза.

Фор мула из о бретения

Способ получен я 1-çàìåùåííûõ циклопропанолов общей формулы

\ где R — С -С -алкил

1 1 9

1 путем взаимодействия эфира карбоновои кислоты общей формулы

Р. СО К где R имеет указанные значения, 1

К СН,, С»», с этилмагнийбромидом в присутствии тетраизопропоксититана, о т л и ч а ющи и с я тем, что, с целью упрощения процесса, взаимодействие осуществляют при комнатной температуре путем добавления этилмагнийбромида к эфиру карбоновой кислоты в присутствии 3-5 мол.% тетраизопропоксититана.

Р R Выход, %

Соедине ни е

91

93

96

98

С,Н, СН9

ССНПЛ

CH

СН

CIl5

СН

С Н

С Н

С »»

С »» н

СзН 1g

1-Метил-1-циклопр опа пол

1-Этил-1-циклопр опанол

1-Пропил-1-ци кл опр о па.нол

1 — Бутил-1-цикл опр опанол

1-Амил-1 — циклопр опанол

1-Нонил-1-цикл опр опанол

Составитель Н, Капитанова

Редактор Н.Гунько Техред M,Õoäàíè÷ Корректор С,Певкун

Заказ 2811 Тираж 338 Подписное

BI»HHIIH Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Óæãoðîä, ул. Гагарина,!01