Способ регенерации отходов процесса хлорметилирования сополимеров винилароматического ряда, содержащих монохлордиметиловый эфир, метилаль, хлористый водород, формальдегид и катализатор

Способ регенерации отходов процесса хлорметилирования сополимеров винилароматического ряда, содержащих монохлордиметиловый эфир, метилаль, хлористый водород, формальдегид и катализатор

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (tt) (gy)g С 08 J 11/00, С)ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н A ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1. (21) 3857551/23-05 (22) 07.03.85 (46) 23.09.90. Бюл. tt" 35 (71) Кемер овское научно-пр ои зводственное объединение "Карболит" и Научно-производственное объединение

"Пластмассы" (72) В.П.Макридин, С.К.Виноградов, М.П. Ковалева, Б.Н.Зеленов, В.И.Фирсов, П.ДЛовиков, К.В.Липец, Л.Н.Лившиц, И.Н.Кононов и А.Т.Фещук (53) 66 1.183. 123.3 (088 ° 8) (56) Авторское свидетельство СССР

Р 176281, кл. С 07 С 27/28, 1962.

Авторское свидетельство СССР

Р 222364, кл. С 08 F 6/10, 1964. (54) (57) 1. СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ ОТХОДОВ ПРОЦЕССА ХЛОРМЕТИЛИРОВАНИЯ СОПОЛИМЕРОВ ВИНИЛАРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА, СОДЕ РБАЦИХ МОНОХЛОРДИМЕТИЛОВЬЙ ЭФИР, МЕТИЛАЛБ | ХЛОРИСТЫИ ВОДОРОД, ФОРМАЛЬ-.

ДЕГИД И КАТАЛИЗАТОР, путем отгонки органических продуктов и хлористого

Изобретение относится к получению ионообменных материалов и, в частности, касается стадии регенерации отходов процессов хлорметилирования сополимера стирола и дивинилбензола.

Целью изобретения является повышение степени извлечения продуктов из отходов хлорметилирования сополимерон виннлароматического ряда, содержащих в качестве катализатора четыреххло рйстый титан.

В результате проведения процесса по предлагаемому способу получают

2 водорода с последующей фильтрацией отработанного катализатора, о т л ич а ю шийся тем,,что, с целью повышения степени извлечения продуктов из отходов, содержащих в качестве катализатора четыреххлористый титан, перед отгонкой органических продуктов к отходам добавляют 30-38%-ный водный раствор хлористого водорода, и после фильтрации катализатора — четыреххлористого титана - проводят его гидролиз с одновременной отгонкой хлористого водорода.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю " шийся тем, что в качестве воднога раствора хлористого водорода используют нижний солянокислый слой производства монохлордиметилового эфира .

3. Способ по п.1, о т л и ч а ю —. шийся тем, что в качестве отходов процесса хлорметилирования используют смесь маточника хлорметилирования и метилальную промывку. дистиллят в виде монохлордиметилового эфира (ИХДМЭ) который используют на стадии хлорметилиров ния, газовую фазу в виде хлористого водорода, ко. торую направляют в производство МХДИЭ, и метатиновую кислоту, которую после термообработки три 600-900 С переводят в двуокись титана.

awL

Пример 1. В аппарат с перемешивающим устройством загружают

1200 мас.ч. отходов хлорметилирования (654, Π— МХДМЭ, 140,6 — метилаль, 290 — TiCly, 80,6 - HCl, 28,8 — СНО

1594186

98,2 40

97,6

99,4 и осмолы) и 409, 7 мас.ч. 30 .-ной соляной кислоты, поднимают температуру смеси до 90 С и отгоняют хлористый водород и основную часть огранических соединений. Затем вводят смесь

2, 50 мас.ч. Т10, поднимают температуру до 108 -С и проводят гидролиз четыреххлористого титана.

Получают 365,5 мас.ч. газовой фазы (318,2 — HC1, 15,4 — МХДМЭ, 30,9 метилаль), 785,2 мас.ч. дистиллята (624,6 — МХДМЭ, 110,4 — метилаль, 45,4 — НС1, 4,8 — ОН О) и 509 мас.ч. солянокислой суспензии (в том числе

148,4 — метатитановая кислота,б 1,0—

НС1) .

Суммарный выход, :

Ионохлордиметиловый эфир 97,8

Метилаль 96,4 20

Метатитановая кислота 99,3

Хл ори ст ый вод ор од. (по общему содержанию хлора) 85,0

Пример 2. В аппарат загружают 1308,8 мас.ч. отходов хлорметили- 25 р ова ния (709, 5 — И ДМЭ, 168, 0 — метилаль, 293, Π— TiC1, 104, 5. — НС1, 33,8 — СН О и осмолы) и 420 мас.ч.

38 .-ной соляной кислоты и проводят процесс, как описано в примере 1.

Получают 4 3,3 мас.ч., газовой фазы (398,8 — НС1, 1 2, 5 — МХДМЭ, 22, 0— метилаль), 868, 5 мас.ч. дистиллята (684 5 — МХДМЭ, 142,0 — метилаль, 37,5 — НС1, 4,5 — СН О) и 477 мас.ч. солянокислой суспензии {в том числе

150, 1 — метатитановая кислота, 51,0НС1) .

Суммарный выход, .:

Ионохлордиметиловый эфир

Метилаль

Метатитановая кислота

Хлористый водород (по общему содержанию хлора) 87,0

Пример 3. К1046масч. отходов хлорметилирования (702 — МХЛМЭ, 117 †.метилаль, 47 — НС1, 155 — Т СН,, 25 — СН О и осмолы) добавляют

2996 мас.ч. метилального промывного раствора (488 — ИХДМЭ, 2026 — метитал ь, 239 — T iC1, 21 2 — НС1, 3 1

СН О и осмолы), 672 мас.ч. 33 -ной соляной кислоты и проводят процесс, как описано в примере 1.

Получают 678,4 мас.ч. газовой фазы (618,9 — liCl, 44 — метилаль, 15, 5 — МХЦМЭ), 3316 5 мас.ч. дистиллята {1159 — МХДИ3, 2089 — метиталь, 59,5 — НС1, 9 — СН О) и 719,1 мас.ч.. солянокислой суспензии (в том числе

201,6 — метатитановая кислота,102,9НС1) .

Суммарный выход, .:

Монохлордиметиловый эфир 98,7

Метилаль 99,5

Метатитановая кислота 99, 2

Хлористый водород (IIo общему содержанию хлора) 90,0

JI р и м е р 4. В аппарат загружают 809 мас.ч. отходов хлорметилирова ния (44 3 — ИЩ 1Э 1 02 — метил ал ь, Т1С1 110 НС1 14

5 — осмолы), 287 мас.ч. метилальной промывки сополимера (28 - МХДМЭ, 214 — метилаль, 20 — T iC1, 22 — НС1, 2 — СН О, 1 — осмолы), 237 мас.ч. нижнего солянокислого слоя производства монохлордиметилового эфира .(28—

МХДМЭ 11 — метилаль, 1 " CH О, 75—

НС1, 122 — Н О) и проводят процесс, как описано в примере 1.

Получают 294 мас.ч. газовой фазы (273 — НС1, ?4 — метилаль, 7 — МХДИЭ), 831 мас.ч. дистиллята (485 — МХДМЭ;

307 — метиталь, 27 — НС1, 1 2..— СН О) и 208 мас. ч.. соляно кислой сус пензии (в т.ч. 80 — метатитановая кислота, 25 — НС1) °

Суммарный выход, .:

Монохлордиметиловый эфир 98,6, Метилал ь 98,1 1етатитановая кислота 99,4

Хлор истый водород (по общему содержанию хлора) 88, О

Пример 5 (сравнительный) .

Регенерацию проводят по. известному способу с использованием в качестве катализатора TiC1 .

К 1046 мас.ч. отходов хлорметилир ования (709 — МХДМЭ, 1 17 — метилал ь, 155 — TiC1, 47 — НС1, .8 — осмолы) добавляют 1418 мас.ч. метанола (5 мол.ч. по отношению к монохлррдиметиловому эфиру) и поднимают температуру до 90 С.

Получают 428 мас.ч. газовой фазы (363, 9 — НС1, 64, 1 — метилал ь), 1300 мас.ч. дистиллята (600 — метилаль, 32 — НС1, 668 — метанол) и

737 мас.ч. неутилизируемого кубового остатка, содержащего осмоленные органические вещества, хлорсодержащие титанорганические соединения, метанол и хлористый водород.

Суммарный выход метилаля и метанола от общего количества органичес594186

6 хлорметилового эфира и 96,4-99,57. метилаля, а также 85-907 хлористого водорода (от общего содержания хлора) и 99,2-99,47. метатитановой кислоты.

По известному способу невозможно выделить монохлордиметиловый эфир в виде целевого продукта . Как видно из сравнительного примера 5, суммарный выход метанола и метилаля (от общего количества органических веществ в огходах) составляет только 59,47..

5 1 ких веществ в отходах (МХЦМЭ, метилаль, метанол) 59,47.:

Выход метилаля после взаимодействия метанола с монохлордиметиловым эфиром 84,47.. Выход метанола 47,17.

Из приведенных примеров видно, что предлагаемый способ позволяет выделить из исходного раствора отходов хлорметилирования сополимеров винилароматического ряда, 97,8-98,77 моноСоставитель Г.Русских

Редактор Н.Рогулич Техред Л.Олийнык Корр е кт ор М. Куч еря вая

Заказ 2813 Тираж 439 Подписное

Р

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101