Патент ссср 159528
Иллюстрации
Реферат
Класс С 07d; 12р, lo
Эй 159528
СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Подписная группа № 51
Иностранцы
Вильгельм Хефлинг и Дитер Эйльхау (Германская Демократическая Республ
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО- И ДИ-N>-АЛКИЛЗАМЕЩЕННЫХ
ГИДРАЗИДОВ ПИРИДИНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
Заявлено 26 августа 1961 г. за ¹ 743156/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Опубликовано в «Бюллетене изобретений и товарных знаков» № 1 за 1964 г.
Известен способ получения моно- и ди-¹-алкилзамещенных гидразидов пиридинкарбоновых кислот с алкилгалогенидамп. В качестве конденсирующего средства используют алкоголят натрия, получаемый растворением металлического натрия в спиртовой реакционной среде. что усложняет и удорожает способ, процесс получения небезопасен.
Предлагаемый способ отличается тем, что в качестве конденсирующего средства применяют спиртовую щелочь. Это повышает безопасность производства, а также упрощает и удешевляет процесс.
Гидриды пиридинкарбоновых кислот конденсируют с алкил- илн арилалкилгалогенидами с использованием в качестве конденсирующего средства спиртового раствора гидроокиси щелочного металла, взятой в эквимолекулярном количестве по отношению к алкил- или арилалкилгалогениду. Ллкилгалогенид и соответствующий гидразид вводят в реакцию в стехиометрических количествах, Процесс проводят в избытке безводного метанола или этанола при температуре их кипения.
Моно- и ди-¹ àëêèëçàìåùåííûå гидразидов пиридинкарбоновых кислот (изо-никотиновой и никотиновой) применяют в качестве ценных противотуберкулезных средств.
Пример 1. В 500 ил безводного метанола последовательно растворяют 12 г NaOH и 41 г гидразида изо-никотиновой кислоты, затем каплями вводят 36.9 г изо-пропилбромида.
После трехчасового кипячения с обратным холодильником спирт удаляют в вакууме, а остаток смешивают с 300 л".л концентрированной аммиачной воды и вновь в вакууме сгущают до образования снропообразного продукта и экстрагируют хлороформом. Экстракт разгоняют.М 159528 под вакуумом. 1-Изо-никотиноил-2-изо-пропилгидразин выделяют при
156 С (0,8 мм рт. ст.).
Выход 33,5 г (63о/в от теоретического с т, пл. 111 — 112 С.
Пример 2. ЗОО м г безводного метанола, 33,6 г КОН, 41 г гадразида изо-никотиновой кислоты и 65,4 г этилбромида кипятят 3 час с обратным холодильником. После этого спирт удаляют в вакууме, остаток смешивают с 300 ил концентрированной аммиачной воды. Затем ьновь сгущают в вакууме до образования сиропа и экстрагируют хлороформом. Экстракт обрабатывают отбельной землей и выпаривают в вакууме до сухого состояния. Остаток перекристаллизовывают в смеси, состоящей из бензола и нетролейного эфира, Выход 1-изо-иикотиноил2,2-диэтилгидразина 33 г (57% от теоретического). Т. пл. 87 — 88 С.
Пример 3. 300 мл безводного этанола, 33,6 г КОН, 41 г гидразида изо-никотиновой кислоты и 76 г бензилхлорида кипятят 3 час с ооратным холод11лы1иком. Дальнейшая обработка аналогична примеру 2 (причем перекристаллизацию ведут нз водного этапола).
Выход 1-изо-никотиноил-2,2-дибензилгидразина с т. пл. 160 †1 С
54 г (57о7g от теоретического) .
Пример 4. 300 л.л безводного метанола, 12 г КаОН, 53,7 г l-изоникотиноил-2-изо-пропилгидразина и 42,6 г йодистого метила кипятят
3 час с обратным холодильником. Далее обрабатывают аналогично примеру 2.
Сухой остаток экстрагируют горячим бензолом и из него с помощью хлористого водорода осаждают гидрохлорид. Перекристаллизацию осуществляют н-бутанолом.
Выход 1-изо-никоти-2-метил-2-изо-пропилгидразин дигидрохлорида с т. пл. 205 — 207 С 19 г !24% от теоретического).
Пример 5. 300 мл безводного метанола, 5,6 г К01-1, 18 г 1-изо-никотиноил-2-изо-г.ропилгидразина и 12,7 г бензилхлорида кипятят 3 час с обратным холодильником. Далее обрабатывают аналогично примеру 2 (причем перекристаллизовывают из смеси бензола и петролейпого эфира).
Выход 1-изо-никотиноил-2-изо-пропил-2-бензилгидразина с т. пл.
128 — 129 С 18 г (66% от теоретического), П р и и е р 6. 500 мл безводного метанола, 20 г МаОН, 68,5 г гндразида никотиновой кислоты и 61,5 г изо-пропилбромида кипятят О час с обратным холодильником. Далее обрабатывают аналогично примеру 2.
Выход 1-пикотипоил-2-изо-пропнлгидразнна с т. пл. 107 — 107,5 C
33 г (37% от теоретического).
Предмет изобретения
Спосоо полу 1ения моно- t ди-Х- -a I
COCTHI3tIT r!b в к 11ииии
Редактор Л. Г. Герасимова Тскрсд T. П. Куриако корректор Т. Д. Хромцева
Поди. к пеи. 10jII — 64 r. Формат бум. 70 X 108>/i6 Объем 0,18 изд. гн
:1акаа 85 !2 5 Тираж 475 Цена 5 коп.
Ц1-1111!ПИ 1 осударствснного когаитс1а по дедам иаобрстсний и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 1
Типография, пр. Сапунова, 2