Способ получения дифенилкарбоната

Способ получения дифенилкарбоната

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается диэфиров угольной кислоты, в частности получения дифенилкарбоната, используемого в качестве душистого вещества, пищевого антиоксиданта, промежуточного продукта для синтеза ароматических поликарбонатов и моноизоцианатов. Цель - повышение выхода дифенилкарбоната и упрощение процесса. Последний ведут реакцией фенола с диэфиром угольной кислоты формулы 1: R 2OC(O)SR 2, где R 1 и R 2 - C 1-C 4- алкил, при их молярном соотношении 2,2:1 в растворе кипящего декана в присутствии 3-10 мас.% карбоната натрия. Эти условия обеспечивают повышение выхода дифенилкарбоната с 85 до 86-94% при сокращении стадий с двух до одной. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

ÄÄSUÄÄ 1595837

А1 (51)g С 07 С 69/96 68/06

ОПИСАНИЕ ИЭОВРЕТЕНИЯ

К А BTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЬ)ТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4464458/31-04 (22) 25.07.88 (46) 30.09.90. Бюл. Ю" 36 (71) Уфимский нефтяной институт (72) P.Ô.Ìàâëþòoa, Р.Ф.Иштеев, Н.Т.Чанышев, Э.М.Курамшин, С.М.Калашников и У.Б.Имашев (53) 547.493.07 (088.8) (56) Патент ФРГ У 3308921, кл. С 07 С 69/96, опублик. 1983. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИфЕНИЛКАРБОНАТА (57) Изобретение касается диэфиров угольной кислоты, в частности получения дифенилкарбоната, используемого в качестве душистого вещества, пищеИзобретение относится к способу получения дифенилкарбоната, который может быть использован в качестве душистого вещества, пищевого антиоксиданта, а также и как промежуточный продукт для синтеза ароматических поликарбонатов, фармацевтических препаратов, моноизоцианатов, циклических тиокарбонатов.

Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Пример 1. Синтез дифенилкар- . боната из О,S-диметилтиокарбоната.

В колбу объемом 150 мл помещают

50 мл декана, 5 r безводного карбоната натрия, 14 мл (О, 15 моль) О,Sдиметилтиокарбоната, 31 г (О;32 моль) фенола и кипятят с обратным холодильником в течение 1,5 ч. После окончания реакции охлажденную реакционную смесь проыывают горячей водой до

2 вого антиоксиданта, промежуточного продукта для синтеза ароматических поликарбонатов и моноизоцианатов.

Цель - повышение выхода дифенилкарбоната и упрощение процесса. Последний ведут реакцией фенола с дизфиром угольной кислоты формулы I: R(OC(0)SP, где Pi, и Гq - С<-С -алкил, при их малярном соотношении 2,2. 1 в растворе кипящего декана в присутствии 3

10 мас.3 карбоната натрия. Эти условия обеспечивают повышение выхода дифенилкарбоната с 85 до 86-941 при сокращении стадий с двух до одной °

1 табл. исчезновения фенола (контроль методом ГЖХ) и сушат сульфатом магния.

Получают 27,4 г дифенилкарбоната в пересчете на 1003-ное содержание основного вещества. Выход 85,8ь.

Пример 2. Синтез дифенилкарбоната иэ О,S-диэтилтиокарбоната.

Методика аналогична примеру 1. В колбу объемом 100 мл помещают 30 мл декана, 3 r карбоната натрия, !2 мл (0,09 моль) О,S-диэтилтиокарбоната, 18,5 г (0,2 моль) фенола и кипятят с обратным холодильником в течение

2,5 ч. После фракционирования получают 18,1 г дифенилкарбоната, Выход

94,!ж.

Пример 3. Синтез дифенилкарбоната из О,S-дипропилтиокарбоната.

Методика аналогична предыдущим примерам. В колбу объемом 100 мл помещают 30 мл декана,.3 г карбоната

1595837

КолиСоотношение тиокарбонат

:Фенол

ПродолжительВыход, о чество карбоната ность процесса, мин натрия, мас.4

1:2,2

1:2,2

1:2,2

1 4

1 „4

1:2,2

1:2,2

5

5

3

66,2

94,1

94,1

71,5

88,2

86,2

94,1

50 натрия, 15 мл (0,09 моль) О,S""дипропилтиокарбоната и 18,5 г (0,2 моль) фенола. Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 3,5 ч. Получают 16,7 г дифенилкарбоната. Выход

86,2i.

Пример 4. Синтез дифенилкарбоната из О,S-дибутилтиокарбоната.

В колбу объемом 1ОО мл помещают 10

30 мл декана, 3 r карбоната натрия, )8 мл (0,09 моль) О,S-дибутилтиокарбоната и 18,5 r (0,2 моль) Фенола, смесь кипятят с обратным холодильником в течение 4,5 ч. После перегонки получают 16,2 г дифенилкарбоната.

Выход 84 .

Пример 5. Синтез дифенилкарбоната из S-метил-О-пропилтиокарбоната. 20

В колбу объемом 100 мл помещают

30 мл декана, 3 г карбоната натрия,, 11,5 мл (0,09 моль) S-метил-О-пропилтиокарбоната и 18,,5 г (0,2 моль) фенола. Смесь кипятят с обратным хо- 2 лодильником в течение 3,5 ч. Получают

17,2 r дифенилкарбоната. Выход 89,23.

Пример 6. Синтез дифенилкарбоната из О,S-диэтилтиокарбоната.

В колбу объемом 100 мл помещают

30 мл декана, 3 г карбоната натрия,, 12 мл {0,09 моль) О,S-диэтилтиокарбоната, 18,5 г (0,2 моль) фенола.

Смесь кипятят в течение 0,5 ч. Получают 12,7 г дифенипкарбоната. Выход

66,23.

Пример 7. В колбу объемом

100 мл помещают 30 мл декана, 3 r карбоната натрия, 12 мл (0,09 моль)

О,S-диэтилтиокарбоната, 34 г(0,36 моль) фенола и кипятят с обратным холодильником в течение 1,5 ч.

После окончания реакции охлажденную реакционную смесь 7 раз промывают горячей водой, сушат сульфатом магния и перегоняют под пониженным давлением. Получают 17,2 г продукта. Выход 89,24 °, 1

Пример 8. В колбу объемом

100 мл помещают 30 мл декана, 3 г карбоната натрия, 12 мл (0,09 моль)

О,S-диэтилтиокарбоната, 18 г (0,18 моль) фенола. Смесь кипятят в течение 2,5 ч и получают 13,7 r продукта. Выход 71, A, .55

Пример 9, В колбу, объемоФ

100 мл помещают 30 мл нонана, 3 г карбоната натрия, 12 мл (0,09 моль)

О,S-диэтилтиокарбоната, 18,5 г (0,2 моль) фенола. Смесь кипятят в течение 24 ч. Дифенилкарбонат выделяют перегонкой под пониженным давлением. Получают 15,7 г продукта, Выход 81,34.

В таблице представлена зависимость выхода целевого продукта от соотношения реагентов.. %

Исходный тиокарбонат — О,S-диэтилтиокарбонат.

Предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевого дифенилкарбоната до 86-9М (против 854 в известном) и упростить процесс за счет сокращения числа стадий с двух до одной.

Формула изобретения

Способ получения дифенилкарбоната взаимодействием фенола с диэфиром угольной кислоты в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве диэфира угольной кислоты берут соединение общей Формулы I где Г < и Iiq - С -С -алкил, и взаимодействие осуществляют при молярном соотношении соединение формулы I; фенол = 1:2,2 в растворе кипящего декана в присутствии карбоната натрия в количестве 3-10 мас.3,