Три-[пиридиний(пиколиний)хлоридо]фосфаты в качестве дубителей желатинсодержащих слоев галогенсеребряных фотографических материалов

Три-[пиридиний(пиколиний)хлоридо]фосфаты в качестве дубителей желатинсодержащих слоев галогенсеребряных фотографических материалов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается химии фосфорорганических соединений, в частности три-[пиридиний(пиколиний)хлоридо]фосфатов общей ф-лы: O=P[O-N=CH-CH=CH-CH=CR] 3 .CP -, где R=H или CH 3, - дубителей желатинсодержащих галогенсеребряных фотографических материалов, и может найти применение в кинофотопромышленности. Цель - создание новых более эффективных дубителей указанного класса. Синтез ведут реакцией хлорокиси фосфора с N-окисью пиридина и α-пиколина. Выход,%

Т. пл.,°С

брутто ф-ла: а) 74

119-121

C 15H 15N 3CL 3O 4P

б) 72

113-115

C 18H 21N 3CL 3O 4P. Испытания нового дубителя на рентгеновских пленках показывают, что прочность и температура деформации фотоматериалов возрастают в 1,2-1,5 раза по сравнению с известным дубителем, причем температура деформации и прочность фотоматериала с дубителем "б" составляет через 30 дней хранения соответственно 77°С и 660 г против 62°С и 600 г. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

О =P(0-

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ HOMHTET пО изОБРетениям и oTHpblTHRM

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21) 4471307/23-04 (22) 08.08.88 (46) 30.09.90. Бюл. и 36 (71) Казанский научно-исследовательский технологический и проектный институт химико-фотографической промышленности Производственного обьединения "Тасма" . (72) В.К.Крупнов, Л.И.Зырянова и Ю.В.Белкин (53) 547.26 118 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР 1035557, кл. G 03 С- 1/30, 1982.

B.È. Галкин и др. Исследование кинетики дубления желатина некоторыми альдегидными и эпоксидными дубителями в концентрированных средах. - Журн. прикл. химии, 1984, т.57, и 3, с. 634.

А.E.Øóìåéêo и др. Соль гексахлорциклофосфазена с М-окисью пиридина.,ЖОХ, 1985, т.55, вып.4, с.783.

Патент США И 4668616, кл. G 03 С 1/30, 1987.

Изобретение относится к химии фосФорорганических соединений, конкретно к три- пиридиний(пиколиний)хлоридо фосфатам Формулы

„.Я0„„1595847 A 1 (5))5 С 07 F 9/12 . 9/58 G 03 С 1/30

2 (54) ТРИ-(ПИРИДИНИЙ(ПИКОЛИНИЙ)ХЛОРИДО) ФОСФАТЫ В КАЧЕСТВЕ ДУБИТЕЛЕЙ ЖЕЛАТИНСОДЕРЖАЩИХ СЛОЕВ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ

ФОТОГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ .(57) Изобретение касается химии Фосфорорганических соединений, в частности три- пиридиний(пиколиний)хлоридо фосфатов общей Ф-лы: О = P(0Ф в

N=СН"СН=СН-СН-CRj Cl, где Р = Н или СН, - дубителей желатинсодержащих галогенсеребряных фотографических материалов, что: может найти применение в кинофотопромышленности. Цель создание новых более эффективных дубителей указанного класса. Синтез ведут реакцией хлорокиси Фосфора с Nокисью пиридина и "пиколина. Выход, 3; т.пл., С; брутто ф-ла: а) 74; 119121; С Н р1 С1з О Р: б) 72; 113-115;

C, Н М С1 0+Р. Испытания нового дубителя на рентгеновских пленках показывают, что прочность и температура деформации Фотоматериалов возрастают в 1,2-1,5 раза по сравнению с известным дубителем, причем температура деформации и прочность фотоматериала с дубителем "6" составляет через 30 дней хранения соответственно 77 С и 660 г против 62 С и 600 г. 1 табл. где R = Н или СН, которые являются дубителями желатинсодержащих слоев галогенсеребряных фотографических материалов и могут найти применение в кинофотопромышленности.

Целью изобретения является повышение дубящей активности в ряду Фосфорорганических соединений по отношению

1595847 к желатинсодержащим слоям галогенсеребряных фотографических материалов с одновременным повышением у них прочности и температуры деформации в npo" цессе хранения.

Предлагаемые соединения получают известным способом путем взаимодействия хлорокиси фосфора с N-окисями пиридина или пиколина в среде хлорис- 1п того метилена, Пример 1. Синтез соединения А (R = Н).

К раствору 3,1 r (0,02 моль) хлор,окиси фосфора в 20 мл хлористого метилена прибавляют раствор 5,7 г (0,06 моль) N-окиси пиридина в 20 мл хлористого метилена. На следующий день из реакционной смеси выпадают белые кристаллы, которые промывают эфиром и ацетоном и высушивают над пятиокисью фосфора. Получают 6,5 г (744) соединения А, т.пл. 119-121"С.

Найдено, io . С 40,97; Н 3,18;

9,54 ° 2

С(БH«gN C1+0yPф

Вычислено, : С 41,06; Н 3,44;

Ы 9,62.

В ИК-спектрах продукта имеется интенсивная полоса поглощения в области 1240-1270 см,.характерная для поглощения P -= -0 группы, а также

-л в области 1500-1700 см, обусловленная наличием ароматической системы.

Пример 2. Синтез соединения Б (R = СН ) .

В условиях примера 1 с использованием вместо N-окиси пиридина И-окиси пиколина получают соединение Б с вы ходом 724, т.пл. 113- l15 Ñ.

Найдено, 3, С 44 88 Н 4у31;

N 8,88.

C s Н д М С1э04Р.

Вычислено, Ф: C 45,14; Н 4,40;

N 8,95.

ИК-спектр соединения Б аналогичен спектру соединения А„

Изучение дубящего действия пред лагаемых соединений проводят следующим образом.

B расплавленную фотографическую эмульсию вводят добавки полива: стабилизатор - бис(1-фенилтетразолил-5) дисульфид, смачиватель СВ-133 - дикалиевая соль продукта поликонденсации1 моль октаглицерида 2-этилгексинилянтарной кислоты с 2 моль 2-этилгексилянтарного ангидрида, смачиватель

35,0-47,5

0,28-0,68

0,5-1,0

СВ-1147 - динатриевая соль диэтилово- го эфира N-P-децил-оксипропил-N(Pкарбокси-р-сульфопропионил)аспарагиновой кислоты полисахарид декстран, глицерин и в качестве дубителя - предлагаемое соединение (R = Н, СН ), Полученную эмульсию наносят на триацетатную основу, поверх эмульсионного слоя наносят защитный слой, включающий желатин смачиватель СВ-102 - натриевую соль ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты, фенол, глицерин, калий азотнокислый, фенил-5-меркаптотетразол, триэтаноламин и в качестве дубителя предлагаемое соединение (R = Н, СН ). Дубитель вводят в количестве 0,5-1,5 г/кг эмульсии и в количестве 0,4-1,2 r/êã композиции защитного слоя (в расчете на чистое вещество).

Фотоматериал после сушки и выдержки в течение 24 ч при 20+2 С и влаж5 ности 4 = 50-653 испытывают в про" цессе архивного хранения через 2, 5, 10 и 30 сут, Результаты испытаний приведены в таблице.

0 Приведенные ниже примеры иллюстрируют использование три- пиридиний (пиколиний)хлоридо1фосфатов в качестве дубителей черно-белого галогенсеребряного фотографического материала (рентгеновских пленок).

Пример 3. 100 г стандартной галогенсеребряной эмульсии, содержащей 15i желатина, плавят при 40 С, готовят к поливу на подложку, для

4Q чего в нее при перемешивании вводят следующие добавки полива, г/кг эмульсии (в расчете на чистые вещества):

Стабилизатор Ф-2, 43-ный водный

45 раствор 0,6-0,7

Полиглюкин, 151ный водный раствор

Глицерин, 50 -ный

gg водный раствор 0,5"1,5

Смачиватель СВ-133, 4 -ный водный раствор

Смачиватель

СВ-1147, 4Ф-ный водный раствор 0,12-0,72

Смягчитель ф-1, 204-ный водный раствор

5 15

Дубитель формулыI, R-=H, 54 водный раствор 0;5

После термостатирования и выстаивания от 3 до 5 ч эмульсию поливают на триацетатную подложку. Одновременно поверх застудненного эмульсионного слоя наносят защитный слой состава

r/êã композиции защитного слоя:

Желатин 20-40

Глицерин, 504-ный водный раствор 5,0-10,0

Фенол, 503-ный водный раствор

Калий азотнокислый, 20 -ный водный раствор 4,0-10,0

Фенил-5-меркаптотетразол, О, 013«ный спиртовый раствор

Триэтаноламин, 99 -ный водный раствор 5,0-15,0

Смачиватель СВ-102, 4 -ный водный р р 0,6-1, 2

Дубитель (предлагаемое соединение

R = Н), 5Ф водный

P"Ð 0,4

Фотоматериал после сушки и выдерживания в течение 24 ч при 20+2 С и влажности 4 = 50-654 испытывают в процессе архивного ранения через 2, 5, 10 и 30 сут.

Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример ы 4 и 5. Проводят аналогично примеру 3, изменяя количества дубителя в эмульсионном и защитном слоях (см. таблицу).

Пример ы 6-8, Последователь ность операций аналогична примеру 3, 2,5-7,5

0,05-0,15

Формула изобретения

Три- 1пиридиний (пиколиний) хлорид )"

35 . фосфаты общей формулы

О =Р(0 — М

40 гдето-Н, СН, в качестве дубителей желатинсодержащих слоев галогенсеребряных фотографических материалов.

95847

6 но в качестве дубителя берут соединение Б.

Пример 9. Последовательность операций аналогична примеру 3, но в

5 качестве дубителя берут эталонный препарат - гексагидротриакрилоилотриазин (Ду - 801) в виде 2,53-ного водно-спиртового раствора.

Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 10. Последовательность операций аналогична примеру 3, но в качестве дубителя берут Фосфорорганический аналог - продукт взаимодействия трихлорметилхлоркарбоната с гексаметилтриамидом фосфорной кислоты в виде 5ь-ного водного раствора.

Результаты испытаний приведены в

20 таблице.

Пример ы 11 и 12. Последовательность операций аналогична примеру 3, но в качестве дубителя берут соединение А.

25 П р и и е р ы 13-14. Последовательность операций аналогична примеру 3, но в качестве дубителя берут соединение Б.

Результаты испытаний по примерам

30 11-14 приведены в таблице.

1595847

1 1

1 1

1 I

3 O

1 1 М

1 1

1 I

1 1

1 I а

1 1 °

1 1

1 l

1 I

I . 1

1 I

l a

I I

t I

1 — (I 1

I 1

1 «1 (4

I

1 1

i I

1 1 С»

1 М ! ! в

1 1

I 1 С»

I I- 3

»3 1

° 1 ai

I 1

I (1 Ф I з(а х

1 «4 I

I 1

1 1 «3

1 1

1 1

1 I

-1 ГI

1 О

I 1 м

t 1

I I

I 1

1 1

1 1 Сб

1 1

1 1

I 3 — — (1 I

I 1

I 1 и 3

1 I

I 1

1 1

1 сб

1 1

1 I — (— — -4-1

1, 1

1

1

I

1

4 I

1

1

I

I

1

1 I

I I

1 1

1 1

1 1

1 I

I б

1 1

1 1

1 1

1 1

1 1

1 1! (1 1

I Ф I

1 CC 1

О 1 и

1 >Х 1 о

1 Ф 1 и

1 1

1 43 1 т

I Y l

1 И 3

I 43 I

1 Ф I в

1 Ф 1

a l

1 L 1

О I

1 3- 3

I О 1 в

1 1

1 1

I 1

1 1

I 1

I 1

1 1

1 I

1

I

I

I

I о.

I е 1

«Г i с33 1

I

1

I

1

I

1 3

1 с4

1 О К

I Ф

1 1 Ф

С 3о

1 30

1

1 !

1 !

L I

l

3 1

I

I 1 З

Ь О а 43 с

1

1 I ««

1 1 X

I 1 И

1 1

3 t I

3 !

Ф

I 1 43

1 I t4

1 3(1 1

1 1 30

1 1 Ф

I 1 X

1 1

1 1

1 1

1 1

1 1

I 1

1 1

1 34 I

1 43 1

1 I- 1

I a3 I

1 эф 1

I Ф I и о

4I I (3

1 З 1

1 3(I

1 И 1

1 4l 1 т 3 б1 X

1 IC 1 х

I 43 1

1 X 1

1 1 1 (О( х

I X I—

1 ГЪ 1

X (В(1 1

1 1

I 1 3

1 1

I 1

1 1 43

1 1 Гб 1 (3

3 1 О

1 I X

1 1 У

1 I О а

1 1 С=

1 I

1 1

1 1

1 1

1 I

1 I

1 «О-ФсоinО ООЧ»игъ I

1 I

mmмммм-(Гw Ф п ы1

1 1

1 1

Л Л4Г ФЧ» О О (О Л«О -т

° I „ммммммtn -Г Mмм I

I 1

1 1

t л ч» » co c О со О «О л tn 3

1 t бmmммm(лw аmmм

1 1

1 1

I со«О Фв(оаогб Оло

33 м м м м м (л а а г ъ 3 ъ м .,1

1 1

1 1

1 I

I, ф сп м-Ф а м а (ч -Ф в а л

ЛCOC ЛСО О О ОГ Ч»Л

1 I

1 1

1 ч» в(ч.Фам.оо г Вco«O

1 лГ со(лсо И,О аt»ал 1

1

1

I I

I 1

an со — м-т «ч в в (ч со «ч а лг 0»t n co-4 inlnг anl 1

1 l

1 1

3 3

1 t, =Г о» М-.Г сч а l всо о.Ф л л со л л со -Ф И.Ф л а л

1

1

1 оооооооааооо

М «О (Ч (Ч «43 N -N O CO О O «O 1

I \О «О Л«О«О «О Мч» m«O-О«О 1

1

1

1 ODООDDDООDОС» 1 (ч а — — а г — л -а. асс а

1 «Очбг О О Оmамч»м О

1

I оаооаооооооо (ч чб о -О ч» -e c4 o an c4 w очбл О Оч»«час« ом О

1 1

I ооаооîoооооо а о о .Ф О о с» а а о -Ф

Ч» «О ca(3 «О «С» (4 а е4 О МЧ» 1

1

1 а а а а an а 3 л w an .а. а l, OODOOOOOOOOO

11 ооооооо ааааа

1

1 I 1

- Г-Ф Ф-з О а - Ф з 1

ОООООООООООО 1

1 оооооооооооо

Ф- .Ф -О -О -Ф а (-т оаооооооаооо

1 оооооааооооа

I 1 t

à — 1

1 Г-- -ОФО.Ф Ф 1

1 1 оосбоооаооооо

1, OOODOOOOOOOD I

1 оооооооооооо, ф ввф л О о авввл а а an a an а » Г и \ an a an 1

Ф 1 1 1 б — — (I

1, OOOOOOOOOOOO

1 О 3 вОООФоааООО(О 1 ачб О ю ачб Ф а«О «О «О а г

1, оаосбос»оооооо

3 и(3 (Ч О\О во в 1

3(3, ч» «О ч» О а О а О О О ч» an l

1 1

1 3

, оаоооооооосбо, — В ОСО Ва (Ч ВОСО, "4, ОИОФИИО Ооаоа(1 1

1

1

I 1

3 б 3

КOIC

Ы О 3, оо-аа ооааоа а3

1 а. а а

С3 1 (4 Г4 (Ч I

C an О an а О an м гч м (ч м (ч I

Л X 1 " " " " " 1

Ф X,О а а«о«о

С3 И

1 i

1 1

- .О а О л со в о — (ч м =Г

1 1