Патент ссср 159702

Патент ссср 159702

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

1 ЕСПУ БЛИК

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТО РС КОМУ СВИ,АЕТЕЛЬСТВУ

X 159702

Класс

12q, 34

45l, 19в

МПК С 07с

А 01п

Зая влено 12.1Ч.1962 (№ 773923/23-4) Госудлгствен ны и кОмитет по АвлАм

H305PETEH!!H H. OTKPblTH!4

СССР

Опубликовано 28.XII.1963. Бюллетень № 1

УДК

Подписная группа № 87

Ю. A. Баскаков, H. Н. Мельников, И. А. Мельникова, Л. И. Королеви Т. А. Сергеева

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ХЛОРБУТИН-2-ИЛОВЫХ ЭФИРОВ

N-АЛКИЛ- И N, N-ДИАЛКИЛКАРБАМИНОВЫХ КИСЛОТ

4-Хлорбутин-2-иловые эфиры N-алкил- и

N, N-диалкилкарбаминовых кислот могут найти применение в качестве гербицидов довсходового и послевсхолового действия для уничтожения овсюга в посевах пшеницы.

Предложен способ получения 4-хлор бутин-2иловых эфиров N-алкил- и N, N-диалкилкарбаминовых кислот общей формулы

N C OG СН2С=— C CH. С 1

В обработкой 4-хлорбутин-2-илхлоркарбопатов алкил- или диалкиламинами, в присутствии избытка амина в среде инертного органического растворителя или в годной среде в присутствии эквивалентного количества едкой щелочи.

Пример 1. К раствору 0,12 иго гь алкилили диалкнламина в 100 мл сухого хлороформа при охлаждении смесью лед — соль прибавляют за 1 час по каплям и при хорошем перемешивании раствор 0,06 лоль 4-хлорбутин-2-илхлоркарбоната в 20 игл сухого хлороформа. Температура смеси при добавлении хлорбутинилхлоркарбоната не должна быть где R — Ст — C3 — алкилы и бензил;

R — Н или R выше 0 С. По окончании добавления хлоркарбоната реакционную смесь перемешивают еще

1 час при комнатной температуре, после чего добавляют небольшое количество (50 лгл) холодной воды. Смесь переносят в делительную воронку, отделяют водный слой, а органический слой для удаления хлоргидрата алкилили диалкиламина многократно обрабатывают охлажденной разбавленной соляной кислотой.

В случае производных высокомолекулярных аминов экстракцию хлоргидратов аминов разбавленной соляной кислотой производят 5 — 10 раз. После окончания промывки разбавленной соляной кислотой, органический слой промывают холодной водой до нейтральной реакции промывных вод и сушат над безводным сернокислым магнием. От сухого раствора отгоняют растворитель в вакууме создаваемом волоструйным насосом при температуре смеси не выше 40 С- и в остатке получают практически чистый 4-хлорбутин-2-иловый эфир N-алкпл- или К, N-диалкилкарбаминовой кислоты.

Дальнейшая очистка алкилкарбаматов достигается перегонкой в вакууме при остаточном давлении 0,15 — 0,50 лл рт. ст. Выход алкилкарбаматов составляет в среднем 88 — 96%.

Если вместо избытка амина взять эквива. лентное количество едкого натра, то реакцию можно проводить аналогично, но в водном растворе. № 159702

1 (О (ц

v (G С( а (D С(О» х

1 х х сс

О ((5 х

0 С) м О

С1

» х х

С( (С(Н

С(Н (:1

\»

С 4!

С1

Ю

0 (Q ,о ао

1 Г( (»

01 (, М х (О

М

6, (D

Г(С1 (Г) (A

С 4 СЧ

О С1

С1 м (Г>

СЧ

С1 са Go CO C»t 00 сО

CO CO CO Н GO GO (О О (О О (Г) (Г) а» (О а 1О

М GO GO Г>

СО (Г(Г Г Г(О Г,О а» са t

О х ( (1 с > М (Г( б »3»

Г Г (Г) м м

CD а» тг

\ м тг

»»

О

Г> (Г)

1» (С»(С»» (О м сч сч

Н Н а

С»(С1

С»( (G Ъ х

О (D (1 о н н »

С4

И о о о

Z Z

О О О. х

O О 0

0 0 0

O х

o o o о о г

o o

»

o o о

Га о х о

О 0 —,", о с> х z

О 0

0 с

z о о 0

О О х х

0 О

М 00 сч о г (GO C»(Ю t

1((Г(CJ Г са Go г г ОСЧ - >O - u; (С(O

ОГ О Г(Г>а COC»t O(»t л" и" м C" cq сч" с(сч"

»Н Мм»Н 1- »М с» о гоа с1 м

C»t О

Г- О

CO CO

» Н о;» мо

С»(4

СЧ С 4 о о г г

Н (Г) (О

С; С1

:(О CO QO CD

o o а а г:

;О Г Г- Г О

v>

CO г сч м са (:1 (»(»

Ю г-! (Г> м

»»

С»С и

О а

3 1

v о а (Г(О а г . Ч»-» GO

Г> Г> Г(а а

О

»(» (/)

»(»

С ( (Г) 00 м

С1 (О "»t сг

С» (Г> а» С, г а м о о а о гса о

1Х Х (0 С( х а» Г(Г С(Г(СЧ . (СЧ

»»»»»»

» — 1

О

CO г

С:1

» с»3

С1 (Г)

00 о (1 о (Г)

»(»

С 4

»» сл Н с>

CD

CD

»( (:1

01

О

00

CO

Г(CO Ч

»»

\Г( (Г(00

»»

» 1

С»

GO »

CD

С»(Оа

:(»

Г(»(» г » (»

М1 (Qo

»(» (»

С»

»»

О »

Н .О

С 4 ( »

Н (Г) м

»(» (Г »

»1

С 4 м (»С»

1» (o g о (»»

QO о о с г о

»»

О (Г>

С4

Ю

»» о

С4 СЧ

o o

М С1 с 4 м м! с1 а

С4 С 4 м а (Г(О

М С1 Л о с о

Щ Щ а(» Cq

Ю м о

СО

С»(а

»»

С:1 (Г(С»( (»

С1 (C»t

»»

С Ч (»

С1 ( о

° » (Г) м

CD

О о

Н г

С1

О(о

1 г

1-» (:1 (Г) о, CQ»o

С0 (0,-„М (((х х х (t! х - х хМ о (-» ! г

СЧ Н о

С1

»-»

»3» м

»»

»(» CO а(о

»1

CO

С1

»(О

1»

1 с(С;

00 e o о а г (О О а» сч

Са CO О(Г а»

Щ

CD

С(сч е о о (О са м (o

О(CO Ct(GO

О О

СО а»

С1

1» а

% eoxt g

О.

GJ

О О о

С 4 (О !

\» (о

ЕО о

v х х

1 х и (G P V х г х х х х х х х

t» ъ

Й О

tO О, О О м х (о

О4 ( о х

v х

О

1» (х» х (х 5

2 м м (D Х Х

v

z о

1!! о

z и

О

О и

CD (Г>

Л O O Г> О Г(V> СЧ о ot GG о 00 о о о

»(» г (Г1 а» са О (Г) с»(«О ч а а» t с»» о co»-» t c»t саг юо»(» мн oc»(t t НО» нн co((o ю»»(г

О.а г-г О ОО о а о а О О Г(а г< Г(Г> аГ> (-. м мм с(а» Г(м м » сч

t а» ct Щ CD»-1 а» 00

Г Г Г Г Г t И Г> W 1 Г Г

1»-1 Н(-» НН Нм Н»»

¹ 159702

Предмет изобретения

Р

Ме РОС Н4 .=С С Н С1

Составитель Израильская

Редактор С. А. Барсуков Техред Т. П. Курилко Корректор Т. В. Муллина

Подп. к печ. 20/III — 64 r. Формат бум. 60 Q 90 /8 Объем 0,35 пзд. л.

Заказ 400/3 Тираж 525 Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 2. 10 г 4-хлорбутин-2-ил-N-изопропилкарбамата тщательно перемешивают с 90 г талька до получения однородной смеси с величиной частиц 20 †1 мк и полученный дуст вносят в почву в дозе 5 — 10 г на га.

Пример 3. Смесь 40 г 4-хлорбутин-2-илN-бутилкарбамата, 55 r кKа3о0л иHнHа, 3 г сульфитноспиртовой барды и 2 г ОП-7 тщательно перемешивают до получения однородной смеси с величиной частиц 5 — 10 мк. Из полученного таким путем смачивающегося порошка готовят водную суспензию с концентрацией действующего вещества 0,1%, которую применяют методом внесения в почву или обработки зеленой массы растений.

Пример 4. 30 г 4-хлорбутин-2-ил-N-втор.бутилкарбамата растворяют в 20 г о-дихлорбензола, полученный раствор разбавляют 30 г сольвентнафта и добавляют 5 г кальциевой или аммониевой соли алкилбензолсульфокислоты и 5 г ОП-7. Смесь перемешивают до полной гомогенизации и применяют после разбавления водой до концентрации действующего начала 0,1%. Аналогично готовят концентраты эмульсий, содержащие 30% 4-хлорбутил-2ил-N, N-диэтилкарбамата, 20% трихлорбецзола, 30% метилнафталина и 20% ОП-7, а также 40% 4-хлорбутин-2-ил-U-метил-K-бензилкарбамата, 40% метилнафталина и 20%

НОП-80.

Пример 5. Чашки Петри наполняют питательной средой Ковровцевой в агар-агаре, в которую предварительно вносят препарат в дозе от 0,25 до 10 кг на га. На агар-агар помещают по 50 семян овса или пшеницы и выдерживают при температуре 22 — 25OC на рассеянном свету в течение 10 — 12 дней, после этого измеряют длину проростков и корней, а также их вес.

Для препаратов, активных при норме расхода менее 10 кг а га, определялась доза, при которой наблюдается 50%-ное угнетение проростков овса и пшеницы. Полученные данные приведены в таблице.

Наиболее активные препараты испытывались в вегетационных опытах методом послевсходовой обработки растений овса и пшеницы. При этом препараты показали аналогичное как по силе, так и по избирательности действия.

1. Способ получения 4-хлорбутин-2-иловых эфиров N-алкил- и N, N-диалкплкарбампповых кислот общей формулы где R — Ст — Св — алкилы и бензил, P — Н или Р, отл и ч а ю щи и ся тем, что 4-хлорбутпн-2-плхлоркарбопат подвергают взаимодействию с избытком алкил- или диалкиламина в среде инертного органического растворителя.

2. Способ по п. 1, отл ич а ющийся тем, что процесс ведут в водной среде в присутствии эквивалентного количества едкой щелочи.

3. Применение соединений, полученных в и. 1, в качестве гербицидов довсходового и послевсходового действия для избирательного уничтожения овсюга в посевах пшеницы.