Способ получения производных 1,5-дифенилпиразол-3- карбоновой кислоты

Патент 1597099

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности способа получения производных 1,5-дифенилпиразол-3-карбоновой кислоты общей формулы @ где R A - галоген или C 1-C 5-алкил

R B - галоген, C 1-C 5-алкил или метоксигруппа

R 1-H или физиологически переносимый растением катион металла или аммония, C 1-C 18-алкил, незамещенный или монозамещенный галогеном, NO 2, C 1-C 4-алкоксикарбонилом, SI(CH 3) 3, NH 2, ди-(C 1-C 4)-алкиламино, C 2-C 8-алкенилом, C 3-C 4-алкинилом, радикалом тиазола, пиразола, тиенила, фурила или фенилом, незамещенным или замещенным галогеном, C 1-C 4-алкилом или C 1-C 4-алкоксилом, или несколько раз замещенный галогеном, или C 3-C 6-циклоалкил, незамещенный или замещенный C 1-C 4-алкилом, которые могут быть использованы в сельском хозяйстве в качестве гербицидно-антагонистического средства. Цель - создание веществ с активностью, не характерной для данного класса. Синтез ведут реакцией ацетофенона формулы (R A) N- @ -C(O)CH 3, где R A и N указаны выше, с эквимолярным количеством диэфира щавелевой кислоты формулы R 1O-C(O)-C(O)-OR 1, где R 1 указано выше, в среде инертного органического растворителя в присутствии основания. Полученный сложный эфир бензовинной кислоты обрабатывают эквимолярным количеством фенилгидразина формулы (R B) N @ -NHNH 2, где R B, N - указаны выше. Полученный продукт конденсации циклизуют в кислой среде при кипении реакционной смеси с выделением целевого продукта. Новые соединения пригодны для защиты культурных растений от вредного воздействия гербицидно-активных сложных эфиров феноксиалканкарбоновых кислот. 3 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

И flATEHTY " 1" ©-сосн, СООВ1 " в4 -- - " ©-мнхн,, ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4203524/23-04 (22) 21 ° 10,87 (31) 4215/86; 4217/86 (32) 22.10»86 (33) СН (46) 30 ° 09 ° 90 ° Бюл 11 36 (71) Циба Гейги АГ (СН) (72) Ханс Мозер, Беат Бекер и Вернер Фери (СН) (53) 547»776,07(088 ° 8) (56) ЕР В 191736, кл. А 01 N 25/32, опублик. 10»02.86»

Патент США 9 4245106, кл, 231/14,, опублик» 13 01 ° 81 ° (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

1,5ДИФЕНИЛПИРАЗОЛ 3 КАРБОНОВОЙ КИС

ЛОТЫ (57) Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности способа получения производных 1,5-дифенилпираэол 3-карбоновой кислоты общей формулы где R вЂ” галоген или С -С -алкил

4 1 5

В и - галоген, С,-С -алкил или метоксигруппа", R,â€” Н или физиологически переносимый растением катион металла или аммония„ С,-С<<.-алкил, незамещенньп или монозамещенный галогеном, NO< „С „-С,-алкоксикарбонилом, S ь(СН ), Щ . „, ди-(С, -С, )-алкиламино, С -С»алкенилом, С «С д-алкинилом, радикалом тиазола, пиразола, тиенила, фуI, SU„„1597099 A3 (51)5 С 07 D 231/14//A 01 N 43/56

2 рила или фенилом, незамещенным или замещенным галогеном, С,-С -алкилом или С,-С -алкоксилом, или несколькО раз замещенный галогеном, или С -Сциклоалкил, незамещенный или замещенный С,-С -алкилом, которые могут . быть использованы в сельском хозяйстве в качестве гербицидно-антаго» нистического средства, Цель - создание веществ с активностью, не характерной для данного класса, Синтез ведут реакцией ацетофенона формулы где R и и указаны выше, с эквимолярным количеством диэфира щавелевой кислоты формулы R О-С(0)-С(О)-ОК, где R, указано выше, в среде инертного органического растворителя в присутствии основания . Полученный сложный эфир бензовинной кислоты обрабатывают эквимолярным количеством фенилгидразина формулы где R, и указаны вьппе» Полученный продукт конденсации циклиэуют в кислой среде при кипении реакционной смеси с выделением целевого продукта °

Новые соединения пригодны для защиты культурных растений от вредного воздействия гербицидно-активных сложных эфиров феноксиалканкарбоновых кислот, 3 табл.

1597099

0 0

ЮНИБ2+ НЗСО вЂ” С вЂ” С вЂ” СН2С / Ж

С1 Cl

СООСН, 20

О 0 О .0 ОО

ll СН,ОМа И IIII

CH +СНзОС вЂ” СОСИ ССЯ2ССОСН3 .Н 30Н

Изобретение относится к способу получения новых производных 1,5 дифенилпиразол-3 карбоновой кислоты, для защиты культурных растений про тив вредного воздействия гербицидноактивных сложных эфиров феноксиалкан" карбоновых кислот, 1

К раствору 21,2 r (0,103 моль) метилового эфира бензоилпировиноград ной кислоты в 100 мл ледяной уксусног. кислоты добавляют 19,8 г (О,!05 моль) гидрохлорида 2-хлорфенилгидразина (977ного) и 8,6 г (0,105 моль) аце тата натрия, После этого реакционную смесь кипятят при температуре кипе ния флегмы в течение 2 ч, после чего охлаждают ее до комнатной температуры и непосредственно после этого выливают в воду со льдом, ВыпавСмесь 75 мл (Q,405 моль) 30Х-ного раствора метилата натрия и 30 мл метанола охпаждают до 0 С и затем при перемешивании медленно смешивают с

48,г (0,4 моль) ацетофенона„ К этой смеси по каплям добавляют при леремешивании раствор 47,2 r (0,4 моль) диметилового эфира щавелевой кислоты в 100 мл метанола. Pеакционная смесь мутнеет и непосредственно после этого образуется желтый густой осадок, который почти нельзя перемешивать.

К нему добавляют метанол до тех пор, пока реакционную смесь снова можноперемешивать» Через 3 ч после дополнительного перемешивания при комнатной температуре осадок отсасывают на фильтре, промывают диэтиловым эфиром и отсасывают досуха, Отфильтрованный продукт суспендируют в воде и при перемешивании и охлаждении ледяной уксусной кислотой устанавливают зна- . чение рН 4 Выпадает метиловый эфир бенэоилпировиноградной кислоты, Его отфильтровывают, промывают водой со

Целью изобретения является спо соб получения новых производных 1,5

-дифенилпиразол-3-карбоновой кислоты, которые в отличие от известных производных обладают гербицидно анта гонистическим действием, Пример :1 ° 1-(2-Хлорфенил) 3 метоксикарбонил-5-фенилпиразол шую при этом смолу вносят в этилацетат и промывают до нейтральной реакции водой и 1М раствором соды Opra ническую фазу отделяют, высушивают над сульфатом натрия и испаряют на. роторном испарителе, Оставшееся масло кристаллизуют из диизопропилового эфира» Таким образом получают 17,1 г целевого продукта с:т, пл, 67 70 С.

Необходимый в качестве исходного продукта эфир бензоилпировиноградной кислоты получают следующим образом:

1 льдом и высушивают в эксикаторе над пентаоксидом фосфора, Получают 42 г эфира,:т, пл, 56-58.С, Пример 2, Хлорангидрид

1-(2-хлорфенил)-5-фенилпиразол-З-кар-.

40 60нОВОЙ кислОты»

Смесь 149,1 r 1 (2-хлорфенил) 5-фенилпиразол-3-карбоновой кислоты и 2000 мл сухого этиленхлорида нагревают до 70.С. К этой смеси при перемешивании в течение 12 мин по каплям добавляют 40 мл тионилхлорида, Затем реакционную смесь Выдерживают в течение 2,5 ч при температуре кипения флегмы, затем охлаждают до

50 комнатной температуры и испаряют в вакууме Получают 126 г укаэанного хлорангидрида кислоты,:т, пл, 101

102 С (из смеси логексан гексан).

Аналогично примерам 1 и 2 полу чают соединения, представленные в

55 табл .1 °

Производные 1,5 дифенилпираэол-3-карбоновой кислоты в соответствии с изобретением применяют в качестве

97099

5 l5 антидотов в смесях с гербицидно ак тивными сложными эфирами 2-(4-(фенил, пиридин 2 ил, 4 бензоксазол, 4 бензтиазол-, 4-хеноксалин 2 ил)ок си"фенокси 1 пропионовой кислоты для уничтожения сорняков в культурах по лезных растений.

Предложенными соединениями можно обрабатывать как однодольные, так и двудольные сорняки, а также площади со всходами культурных растений, засеянные земли и предназначенные для посева культурных растений»

Расходные нормы антидотов по отношению к гербицидам больше всего зависят от вида применения При об» работке полей, которую осуществляют при применении танковых смесей с комбинацией антидота и гербицида или при раздельном нанесении антидота и гербицида, как правило, отношение антидота к гербициду от 1:100 до 10:1, предпочтительно от 1:20 до 1:1 и в частности 1:1, В случае же протрав ливания семян необходимо значительно меньшее количество антидота по отношению к гербициду на гектар обраба тываемой поверхности, Как правило, при обработке полей наносят 0,01-10 кг антидота на гектар, предпочтительно 0,05 0,5 кг При протравливании семян, .как пра" вило, наносят 0,01-10 г антидота на килограмм семян, предпочтительно

0,05-2:г ° Если антидот наносят в жидком виде незадолго перед севом при набухании семян, то целесообраз но применять раствор антидота, кото рый содержит активное вещество с кон центрацией от 1 до 10000, предпочти тельно от 100 до 1000 м,д, Для применения указанных соединений или средств, содержащих эти соединения, для защиты культурных растений против вредного действия гербицидов указанной формулы следует иметь в виду различные методы и тех нологии, например следующие °

Протравливание семян, Протравливание семян активным веществом указанной формулы, приготовленным в виде смачивающегося по рошка, путем встряхивания в сосуде до равномерного распределения на по верхности семян (сухое протравливание), Применяют около 1-500 r активного вещества (4г - 2 кг смачивающе гося порошка) на 100 кг семян

Протравливание семян эмульсионными концентратами активных веществ по методу влажного протравливания, Протравливание путем окунания се мян в бульон с 50-3200:м,д ° активнол го вещества в течение 1-72 ч и в соответствующем случае последующего высушивания семян (протравливание оку

10 "" м)

Протравливание семян или обработ ка проросших ростков является пред почтительными методами нанесения, так как обработка активным веществом полностью направлена на целевую культуру, Как правило, применяют 1 500 г антидота, предпочтительно 5-250 r на

100 кг семян, причем в зависимости от методик, которые делают возможным

20 добавление других активных веществ или микроэлементов, указанные граничные значения концентраций могут отклоняться от нижних или верхних значений (повторное протравливание).

Нанесение из танковой смеси (из емкости).

Если применяют жидкую обработку смесью антидота и гербицида (в соответствующем случае количественное от3р ношение от 1О:1 до 1:100), то расходные нормы гербицида от 0,1 до 10 кг/

/га» Такие танковые смеси наносят до ипи после высевания °

Нанесение в бороздку для семян, 35

Антидот наносят в виде эмульсион ного концентрата, смачивающегося по рошка или в виде гранулята в открытую засеянную бороздку и после боронования борозд нормальным образом

40 наносят гербицид в опыте до прорас тания семян.

Биологический пример °

В теплице пластиковые горшочки, содержащие 0,5 л земли, засевают се

45 менами растений, подлежащих испытанию, Когда растения достигают стадии развития 2-3 листьев, наносят вместе в виде танковой жидкости антидот и гербицид, Через 21 день после нане сения оценивают состояние растений и рассчитывают защитное действие ан» тидота, Защитное действие - это разница между повреждением, вызванным действием гербицида на не обработан ное антидотом растение и обработан ное антидотом растение °

Результаты испытаний представлены в табл, 2 (культура: летняя пшеница

"Бэссо"; гербнцид: 2(R)-2-(4-(5-хлор1597099

3-фторпиридин 2 ил окси)фенокси1пропионат пропаргиловый эфир), В парнике проведены сравнитель ные испытания гербицидно антагонис тического действия нескольких соеди нений согласно изобретению и сходных по структуре известных соединений формулы А и В:: соос н

N ! сн(снз) г (А)

СОО(2Н 5 .I сн3 ()

В качестве .гербицида используют сложный эфир 2-(К)-2-,(4 (5хлор-фторпиридин2-илокси)-фенокси)пропионовой кислоты формулы

НЗ

О О О-© вЂ” О-СН- С-ОСН,-С-СН

%R а в качестве культурного растения используют яровую пшеницу сорта

"Йэссо", Активные вещества тонко измельча» ют и приготавливают суспензионный концентрат с добавками следующего состава, %:

Вещество табли цы 1 40

Этиленгликоль 10

Ионилфенолполиэтиленгликолевый эфир (15 мол,ед, оксида этилена) б

Лигнинсульфонат натрия 10

Карбоксиметил» целлюлоза 1

37% ный раствор формальдегида 0,2

Силиконовое масло в виде 75%-ной

Как видно из представленных дан ных, применением соединений соглас30 но изобретению достигаются хорошие результаты защитного действия, сни жение повреждения гербицидом с 90 до 40 2% в отличие от известных структурных аналогов (соединения A

Формула из обретения

Способ получения производных

40 1,5-дифенилпиразол-З-карбоновой кислоты общей формулы еооа, (Re)n

45 где К»

Я»

8 галоген, С, С -алкил, гало ген, С -С »алкил, мет» окси;

О, 1или2; водород или физиологически переносимый растением кати он металла или аммония, С „-С, -алкил, незамещенный или замещенный .одним гало геном, нитро, С,-С4-алкоксии л

Я е

1 водной эмульсии оа

Вода 32

Так получают концентрат суспензии, 5 из которого разбавлением водой приготавливают суспензии, которыми в концентрации 50-400 г активного ве щества и 500 л воды орошают гектар площади, Испытание проводят следующим 06, разом»

В парнике в пластмассовые горшоч ки, содержащие 0 1 л земли, помещают семена яровой пшеницы сорта "Бэссо"

Когда растения достигнут стадии 2»

3 листьев, вместе с испытуемым ве ществом наносят и гербицид в виде смеси, Через 21 день после этого про изводят оценку состояния растений и

20 вычисляют защитное действие. Это разность повреждения, которое наносит растению только гербицид, а также смесь гербицида с активным веществом, выражена в процентах»

25 Результаты испытаний представлены в табл, 3 (расход гербицида 400 г/га).

7099

10 (" } ©-м

СООТГ, 2-С1

2- Сl

2-Сl

2" Cl С1

2- Сl

2-С1

2-Cl

2-С1

2»Cl

2-С1

2-Cl

2-С1

Сн СН С СН

C(CH34CH Днз

CH(CH3)COOCH

2- Сl

2" Cl

2- Сl

9 159 карбонилом,триметилсилилом, амино,ди(С1-С ) алкиламино, С -С апкенилом С С asr» г г э Ф кинилом, радикалом тиазола, пираэола, тиенила,фурила или фенилом,неэамещенным или за" мещенным галогеном, С,-С алкилом или С -С алкокси

1 Ф лом,или несколько раэ замещенный галогеном или Сэ Сциклоалкил, незамещенный или замещенный С -С -алкиФ лом, отличающийся тем, что ацетофенон формулы " }" О-СО.Н, где R и и имеют указанные значения, 4 подвергают взаимодействию в инертном органическом растворителе в присутст вии основания с зквимолекулярным ко» личеством диэфира щавелевой кислоты формулы

ВОС вЂ” С-ОЕ

О О где R имеет укаэанные значения, полученный сложный эфир бензовинной кислоты формулы (Ô а}л

О СО-СН,СО-COOR,, где К, и и R< имеют укаэанные зна чения, подвергают взаимодействию с эквимо15 лярным количеством фенилгидразина формулы }" ©-анан, 20 гдe R и и имеют указанные значения и полученныи продукт конденсации циклизуют в кислой среде при темпе ратуре кипения реакционной смеси с выделением целевого продукта, Т а б л и ц а

СН Т пл.67-70 С

С,н, С ЗН7

СН(СН з) ., СН,СН(СН,), ТетрагидроФурфурил

СН,СН,СН (СН,), Снгсн (С Н g)

Сн (СН ) Сн ОСН

СН СН ОСН(СН )

СН,СН=СН, СН С(СН )=СН .Т,пл 66-70 С

СН СН С1

СН СН(СН )СН,СН ;

СН Сасн Т,пл,114115 С

1597099

П о олжение табл, 1

С(СН ) СООС Н5

СН,СН,СБ

Пиран-2-илметил

Бензил

2- Cl

2- С1

Т. пл, 142144 С

2-С1

2- С1

2- Cl

СН,СС1 >

Феноксиэтил

Циклопропилметил

Циклопентилметил

2,2-Диметил«1 3«pHÎKCO« лан-4-илметил

2 Тенил

:T.âïëå84 91 С

2- С1

Т,пл.147149 С

2- С1

CH СН=СНС1

СН С(С1)=СН

СНСНЯ1 (Снз)з

Chz8i. (Снз)з

Пиразол-1ил™этил

СН СН(Ю )СН

СН,СН=СНСН, Циклогексил

2- С1

2-С1

2- С1

Т,пл,88-89 С

2- С1

2-С1

2- С1

2-cl

2- Cl

2-С1

2- Cl

2- С1

2-С1

41 °

44, 45

2- С1

2-С1

2- С1

2-С1

2- С1

2-С1

2- С1

2-С1

2,4-С1

2,4- Cl

2,4 Cl

2,4 .С1

CzH

CH (CH 3)

Сн(снз) (СН,1)+ СНэCHg СН=СН <

: T,пл,144145 С

{СН2)рн э

СН СН 1Ч((н )

СН,СН,ОСН,СН,ОС,Н

СН СН(Вг)СН Вг

CH(CH C1), СН,СН,БО, сн с(сн ) ы(сн )СН(СЬз)СН Б(СН ) 2,6 Диметилцик логексил

2-Фурфурил

Морфолиноэтил сн ся

Циклогексил» Т,пл.103» метил 104 С

Ппразол 1-ил- :Т,пл 91-92 С

-проп-2-ил

СН СН $0 СН3

СН СООСН T ° пл,143»

145 С

Сн(снз) (СН )+СН и р 1, 5470

CH(CH=CH ) (Сй )дсН

СН з Т, пл, 140143 С

1597099

С рН

СН(СН )„

СН С=CH

Бензил (СН ) СН

СН, Т.пл ° 105106 С

2-СНз С Н s

101

102

103

104

106

107

108

109

110

2,4 С1

2,4 Cl

2,4 С1

2,3 С1

2,3 Cl

2,3 С1

2,3 Cl г,3 с1, -F

2-F

-F

2-F

2-Р

2-1

-F

2-ОСНз г О«з г-осн

2- ОСН

s 2-ОСН

2-ОСНэ г-осн

2-ОСНз

295С1

2,5Cl

2,5Cl г,5cl, 2,5 Cl

2,5 Cl

2,5 Cl г-с1,4-сн, г-с1,4-сн

2" С1,4-СН

-Cl 4-СН

2-Cl,4" СН

2 С1 4 СНз

2-Cl.4-СН, -Cl,4.<:Н

2- Вг

2- Br Br

2- Вг

2-Br

2- Br

2-СНз

СН С=CH

Бензил (СН ) СН

СН

СН(СН )

СН(СН,) (СН,), СН,вЂ”

СН СН=СН, СН С=СН

Бензил(СН ) СН >

СН9 .Т.пл.83-85 С

С,Н, сй(сн,), СН(СН,)(СН,),СН,вЂ”

СН СН-СН

СН СН=СН

Бензил (СН,)., СН

СН, Т пл ° 126

128 С

CH(CH )(СН ) СН

СН СН=СН

С,Н, СН(СН э) 7

СН (СН 3) (CHg ) (. СН 3

СН СН=СН

СН, С-=СН

Бензил (СНУ) 7СН э

СН з

Сгн 3СН(СН )

C .Ë(ÑH,) (СН ),СН,СН,СН=СН, СН2С сн

Бензил (СН ) CH

СН, т.пл.81-8Х С

С К 5

СН(СН )

СН (СН g (СН <)+ СН СН СН=СН

СН C=-СН г

Бензил (CH ) (Н

CCH Hç

159?099

СН(снз) д (2)г

СН СН-CH

СН С=СН

Бензил

2)7 З

Снз

ll2

113

114

116

117

118

СН с,н CH(CH ) 120

121

СН СН=СН

122

СН Ь-СН

Бензил

123

124 (СН ) СН з

125

Т,пл,129130 С .Т,пл.141143 С

Т,пл.115ll7 С

Т,пл.114116 С

Т,пл.84-85" С

Т. пл. 208210 С

126 3- СНЗ

ССННз

З-С1 2-С1

3-ОСИ 2-С1 з

СН

127

СН

128

2-С1

СН

3-F

129

СН

СНэ

13(13!

2- NO

132

133

2- С1

134

136

137

138

2-С1

2- С1

2-С1

140

141

142

2-С1

2- Cl

143

2- С1

144

2- С1

145

2- С1

2-СН

2- СН

2-Снз

2- СН

3 г,4 cl

5-ОСН

2,4 Clz, 5-OCH гг4 С121

5-ОСН г,4 с1

5 -ОСН г,4 cl„

5 -ОСНЗ

2,4 С1, 5-ЮСН, 2,4 С1.

5ОСН

2,4 Cl

5 -ОСН

2- С1

Продолжение табл, 1

СН(СН ) (СН ) СН

С Н5 Т.пл.85-87 С (СигСН С " г1гСНгСН(СИз7г

I сиз вЂ” СН (CH2) эсн=сн гп гг 1 г 5818

2-Хлорбензил Т,пл.96-98 С (Сну) 7СН < n и 1 г 5532 вЂ” (СН ) „-.СН з Т. пл 66-6 7 С

5-Хлор-2-мет- Т, пл. 129о оксифенил-этил 130 С

Пиридин-3-ил Т.пл.1101110С

Пиридил-2-ил

Тетрагидро- Т,пл,95-97 С фурил-3

5-Метил-тиаэол-T.ïë,90-91 С

-4-ил-этил

Тиофен-2-ил- Т,пл.123этил 124 С вЂ” (СН<). СН > T.nzz.66-68 С!

Продолжение табл.1

1597099

2-Сl

146

2-Сl

147

148

2-Сl

149

2-Сl

150

Т,пл.>260 С

Т.пл.198200 С

Т,пл,1011020С

151

152

2-С1

2-Сl

OR =Cl (хлорангидридкислоты)

2- Сl

153

2- Я

2-. Cl

2-СН, 2,4(Cl ) -F

3-осн

СН сн

3 3

162

3- осн, сн

2F; 4С1

soc н,вЂ”

-иэо

2,4- Сl

163

164

166

2- Сl

167

154

156 2-F

157 2-С1

158

159 2-С1

160 2-С1

161 2- Р вЂ” СН2-CONH д Т.пл,192194 С (сн )gсн=сн(снг)- сн

HN+(C Н ) Т.пл.163166 С

Н 1 СН(СН Д I.ïë,165168 С

2,3,4,6,7,8, Т,пл,204.9,10-0кта- 206 С пирропирииидо(2,1-а)азепин-1

Na9 н

:Т.пл.84-88 С

Т пл 84-87 С

Т,пл.114115 С

Т„пл.103106 C

Т,пл82-84 С

3-OCH СН Т.пл.109111ОС

2 С1 вЂ” (СН ) ° «СН Тепла77 79 С и "1 5580

Р а а= аь Ьп

СН3

-СН(СН <) СН= п 1,53?5

=сн(сн ),сн, 20

l9 блица 2

Т а

Защитное действие, Х

400

200

400

200

100

400

200

100

400

200

100

400

200

Норма расход гербицида, r/ra

1597099

f00

200 !

400

75.

1597099

21!

Продолжение табл. 2

Э 4

100

400

200

100

400

200

100

400

200

100

400

200

100

200

100

400

200

100

400

200

100

400

200

100

400

200

100

400

200

100

400

200

100

400

200

100.

400

200

100

400

200

100

400

200 100

400

200

100

400

200

100

400

200

1597099

Продолжение табл.2

400

200

100

400

200

100

400

200

100

400

200

100

400

102

129

132

134

135

)00

400 °

1597099 26

Продолжение табл.2

200

IOO

400

200

100

400

200

100

400

200

100

400

200

100

)35

136

140

143

144

400

200

100

400

200

100

400

200

100

400

200

100

400

200

100

50 .

400

200

100

400

200

100

400

200

100

400

200

100

400

200

100

400

200

100

400

200

100

400

200

100

400

200

1597099

11родолжение табл»

1 3

400

149

200

149

100

149

400

152

200

152

100

152

400

160

200

160

100

160

& 63 ЮФЮЗРЮЮ%Ф"ЮФАНУ ВФМФФВЮВМФЮЮ ФФМЮЮЭ ФФФФФ ФЭ ЮЭ ЮЭМФЮЭМВ ВВФЭ ВВ ВВ ЮВФФЮЭМФ%Ф ФВ ЮВ Ю% ФУФУ ЮРЮФЮЭ ° Ч

1597099

Таблица 3

Расход, r/ra

Испытуемо вещество, Ф ное вне, Ф

Составитель: А,Свиридова

Техред H.Äèäûê Корректор Л,Патай

Редактор . 0» Спесивых

Заказ 2919 Тираж 322 . Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Óæãîðîä, ул. Гагарина,101

152