Способ получения коричных кислот

Способ получения коричных кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается производства ненасыщенных ароматических кислот, в частности получения коричных кислот, используемых для синтеза формацевтических препаратов, пестицидов, консервантов, бактерицидных композиций. Цель - увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Последний ведут конденсацией бензальдегида или его производных с уксусным ангидридом в присутствии катализатора - комплекса поли-(дибензо-18-краун-6-со-формальдегид) с ацетатом или фторидом калия при их мольном соотношении 1:(2-3):(0,04-0,08) и 80-120°С. Эти условия повышают выход коричной кислоты на 11-26% (до 81-96%) по сравнению с известным способом. Применение полимерного катализатора упрощает процесс за счет многократности его использования и простоты регенерации. 1 табл.

СОКИ СОВЕТСКИХ юа

РЕСПУБЛИК

„„ЯО„„1597357

А1

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ р -©-сн=снсоон

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

fl0 ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4449528/31-04 (22) 27.06.88 (46) 07.10.90. Бюл. 0 37 (71) Научно-производственное объединение "Биолар" АН СССР (72) И.А.Башкирова, М.К.Клявиньш, А.С.Роска и A.Х.Зицманис (53) 547 ° 586.5.07 (088.8) (56) Патент ФРГ Н 3422915, кл. С 07 С 57/44, 1985. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОРИЧНЫХ КИСЛОТ (57) Изобретение касается производства ненасыщенных ароматических кислот, в частности получения коричных кислот, используемых для синтеза фармацевтических препаратов, пестицидов, консерИзобретение касается производства ненасыщенных ароматических кислот, в частности получения коричных кислот общей Формулы

rpe R= -N(CHg), N0g, Н, которые яв ляются ценным исходным сырьем для синтеза Фармацевтических препаратов, пестицидов, консервантов, используются. для получения бактерицидных композиций.

Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Пример 1. Синтез поли-(дибензо-18-краун-б-со-формальдегид). . 36,0 г (О, 1 моль) дибензо-18-краун-6 растворяют в 150 мл муравьиной кисло-. ты при 100 С. При перемешивании при(g))g С 07 С 57/44, 51/088, 205/56, 229/44

2 вантов, бактерицидных композиций.

Цель - увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Последний ведут конденсацией бензальдегида или его производных с уксусным ангидридом в присутствии катализатора — комплекса поли-(дибензо-18-краун6-со-формальдегид) с ацетатом или фторидом калия при их молярном соотношении 1:(2-3);(0,04-0,08) и 80-120 С.

Эти условия повышают выход коричной кислоты на 11-26:; (по 81-96 ) по сравнению, с известным способом. Применение полимерного катализатора упрощает процесс за счет многократности его использования и простоты регенерации.

1 табл.

С:: бавляют 30,0 г (1 моль) суспензии параформа в 100 мл муравьиной кислоты, о

Перемешивают при 100 С до образования в геля и выдерживают без перемешивания 1 Д

5 ч. После размельчения гель промыва- (ф ют водой, И,И-диметилформамидом, водой и зкстрагируют зтанолом в течение фф

24 ч, Сушат на воздухе в течение 24 ч л и о

I при 60 С в течение 6 ч. Выход продукта 981 с содержанием групп краун-эфира в полимере 1,84 ммоль/г.

ИК-спектр, см : 1200-1300 (Ar-О-С), 1050-1150 (С -О-С).

Основной характеристикой является содержание полимерно-связанных групп краун-эфира в полимере °

Ь

Определение проводят следующим образом. Взвешивают 0,2 г анализируемого образца, добавляют 10 мл 0,1 N раствора хлорной кислоты в нитрометане и перемешивают 30 мин, затем оса1597357 док отфильтровывают, промывают 50 .мл нитрометана. Воронку с осадком переносят в стакан для титрования и промывают 10 мл ацетона и 30 мл горячей воды (80-90 С),.фильтруют. Фильтрат титруют потенциометрически 0,1 N вод ным раствором гидраксида калия.

Содержание краун-эфирных групп х (в ммоль/г) вычисляют,по формуле

V" С х ш где Ч - объем титранта, израсходованный на титрование хлорной кислоты смз

С - концентрация титранта, ммоль/смз;

m - навеска, r.

Используют катализатор формулы с-CH 30

Пример 2..Получение комплекса поли-(дибензо-18-краун-6-со-формальде1 гир) с ацетятом калия.

10,0 г поли-(рибенэо-1с-краун-6со-формальрегир) (сорержание групп краун-эфира 1,84 ммоль/г) суспендируют с 200 мл N,N-диметилформамира при комнатной температуре. Прибавляют 9,8.r (О 1 моль) ацетата калия и перемешивают

1ч. Полимер фильтруют, промывают его

100 мл воры, ацетатом. Сушат на возлухе в течение 24 ч. Получают 11,8 r комплекса поли- (дибейзо-18-краун-Ь-со-формал ьдегид) с ацетатом калия.

Найдено, ь: К 7,11.

Вычислено, ь: К 7,-19.

ИК-спектр, см - : 1570 (ООССН з) .

Аналогично получают комплекс полимерно-связанного краун-эфира с фтори50 дом калия .

Il р и м е р 3. Синтез коричной кислоты. К 1,0 комплекса полимерного краун-эфира с фторидом калия с содержанием групп краун-эфира 2,0 ммоль/г прибавляют 2,65 r (0,025 моль) бенэальдегида и 7,66 г (0,075 моль) ангидрида уксусной кислоты. Перемешивают при 120 С в течение 1 ч. Катали-, затор отфильтровывают, фильтрат выливают в воду. Выпавший осадок отфильтровывают и перекристаллиэовывают из

N,N-диметилформамида. Получают 3,55 г (963) коричной кислоты с т.пл. 132133 С.

Пример ы 4--11. Варьируют молярные соотношения ингредиентов. Полученные выходы целевого продукта указаны в таблице (свойства полученных продуктов полностью соответствуют соединению, полученному по примеру 1). .Пример. 12. К 1 0 г комплекса полимерного краун-эфира с ацетатом калия, полученного по примеру .2, прибавляют 3,73 г (0,025 моль) и-диметил-аминобензальдегида и 7,66 г (0,075 моль) ангидрида уксусной кислоты. Перемешивают 4 ч при 120 С.

Катализатор отфильтровывают, фильтрат выливают в воду. Выпавший осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из ДИФА. Получают 3,92 г (82ь) и-диметиламинокоричной кислоты . с т.пл. 124-127 С.

Пример 13. К 1,0 г комплекса полимерного краун-эфира с ацетатом калия прибавляют 3,78 г (0,025 моль)

4-нитробензальдегида и 7,66 r (0,075 моль) ангидрида уксусной кислоты. Перемешивают при 120 С в течение 4 ч. Катализатор отфильтровывают, фильтрат выливают в воду. Выпавший осадок отфильтровывают и перекристаллизовь1вают из ДИФА. Получают 4,20 r (873) 4-нитрокоричной кислоты с т.пл.

286 С., Условия синтеза и выход коричной кислоты при использовании в качестве катализатора комплекса ПКЭ с фторидом калия (по примеру 1) представлены в таблице.

Из таблицы видно, что предлагаемый способ позволяет получать незамещенную коричную кислоту с высокими выходами 81-963,. причем на 11-26 превышающими выход того же продукта по известному способу (704).

Упрощение процесса заключается в использовании в-качестве катализатора комплексов поли-(дибензо-18-краун-6со-формальдегид) с ацетатом или фторидом калия, которые легко отделяются от реакционной. массы и могут быть использованы многократно. Регенерация катализатора осуществляется простым способом, который включает в себя от597357

5 1 мывку комплекса дистиллированной водой с, дальнейшей обработкой ацетатом или фторидом калия. Кроме того, температура реакции по предлагаемому способу (80-120 С) ниже оптимального интервала температур (150-190 С) по известному. Стадия выделения целевого продукта состоит лишь в том, что после отфильтровывания катализатора реакционную массу выливают в воду, выпавшую кислоту отфильтровывают и перекристаллизовывают.

R --(oO-сн=снсоон где R — К(СНз) z, МО Н, - 5 конденсацией бензальдегида или его соответствующего производного с уксусным ангидридом при 80-120 С в присутствии катализатора, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют комплекс поли-(дибензо-18-краун-6-со-формальдегид) с ацетатом или фторидом калйя с содержанием групп краун-эфира 1,84-2,0 ммоль/г, а процесс проводят при молярном соотношении альдегид:уксусный ангидрид:катализатор, равном 1:(2-3):(0,04-0,08).

Формула изобретения

Способ получения коричных кислот общей формулы

Масса исходных компонентов реакции, г

ТемпеМолярное соотношение катализатор:

:бензальдегид:ангидрид

Выход, ф

Пример ратура, С

БензАнгидРид ук сусной кислоты

Комплекс полимерного краунэфира с фторидом калия альдегид

7,66 0,08:1:3 .120

7,66 0,04:1:3 120

6,38 . 0,06:1:2,5 100

5,11 0,08:1:2 120

7,66 0,08:1:3 80

7,66 0,16: 1: 1 75

7,66 0,03:0,5:3 100

7,66 0: 1:3 120

7,66 0,08:1:3 140

Составитель Н.Куликова

Редактор Н.Тупица Техред М.Ходайич Корректор А 0бручар

Заказ 3030 Тираж 342 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина,101

4

6

8

1,0

0,5

0,75

1,0

1,0

6,0

0,2

1,0

2,65

2,65

2,65

2,65

2,65

7,95

1,33

2,65

2,65

96

89

81

28

42