1597358 - Способ получения производных 1,3,2,4-диазадиарсетидинов

Способ получения производных 1,3,2,4-диазадиарсетидинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Изобретение относится к химии мышьякорганических соединений, в частности к способу получения производных 1,3,2,4-диазадиарсетидинов общей формулы @ , где X-H, N-BR, O-CH<SB POS="POST">3</SB>O, O-CL

Y-H, N-BR, O-CH<SB POS="POST">3</SB>O, N-CL, которые могут найти применение в качестве биологически активных соединений. Цель - интенсификация процесса и расширение ассортимента целевых продуктов. Процесс ведут реакцией арил-(N-диалкиламино)хлорарсина с соответствующим первичным ароматическим амином в среде толуола при нагревании. Значения X и Y

выход %

т.пл., °С

брутто-ф-ла: а) N-BR

234-236

C<SB POS="POST">24</SB>H<SB POS="POST">28</SB>AS<SB POS="POST">2</SB>BR<SB POS="POST">2</SB>N<SB POS="POST">2</SB>

б) H

N-BR

261-263

C<SB POS="POST">24</SB>H<SB POS="POST">18</SB>AS<SB POS="POST">2</SB>BR<SB POS="POST">2</SB>N<SB POS="POST">2</SB>

в) H

O-CH<SB POS="POST">3</SB>O

128-130

C<SB POS="POST">26</SB>H<SB POS="POST">24</SB>AS<SB POS="POST">2</SB>N<SB POS="POST">2</SB>O<SB POS="POST">2</SB>

г) O-CH<SB POS="POST">3</SB>O

176-178

C<SB POS="POST">26</SB>H<SB POS="POST">24</SB>AS<SB POS="POST">2</SB>N<SB POS="POST">2</SB>O<SB POS="POST">2</SB>

д) H

N-CL

269-271

C<SB POS="POST">24</SB>H<SB POS="POST">19</SB>AS<SB POS="POST">2</SB>N<SB POS="POST">2</SB>CL<SB POS="POST">2</SB>

е) O-CL

179-182

C<SB POS="POST">24</SB>H<SB POS="POST">19</SB>AS<SB POS="POST">2</SB>N<SB POS="POST">2</SB>CL<SB POS="POST">2</SB>

ж) H

242-244

C<SB POS="POST">24</SB>H<SB POS="POST">20</SB>AS<SB POS="POST">2</SB>N<SB POS="POST">2</SB>

з) O-CH<SB POS="POST">3</SB>O

O-CH<SB POS="POST">3</SB>O

218-220

C<SB POS="POST">28</SB>H<SB POS="POST">28</SB>AS<SB POS="POST">2</SB>N<SB POS="POST">2</SB>O<SB POS="POST">4</SB>.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУЬЛИН (1) С 07Г 9Л4

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ .ПРИ ГНнт ССа

К А ВТОРСКОМУ СВМДА ЕЛЬСТВУ (21) 4491648/31-04 (22) 10, 10.88 (46) 07 ° 10.90. Бюл. 11 37 (71) Казанский государственный педагогический институт (72) Г.И.Кокорев, И.А.Литвинов, В.А.Наумов и Ш.X.Áàäðóòllèíoà (53) 547.242.07 (088,8) (56) Can,I,Chem, 1960, v. 38, Л 9„ р,1428.

7.,Natur forsch, 1964, В, 19. S, 167. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЛ ПРОИЗВОДНЫХ

1..3,2,".-ДИАЗЯЛИАРСЕтИДИНОВ (57) Изобретение относится к химии мышьякорганических соединений, в частности к способу получения производных

1,3,2,4-диазадиарсетидинов общей фор""" Х-С,Н„-Л:-Н вЂ” СБН4-Y

1 1

У-С,Н,- вЂ” М-СБН,-X

Изобретение относится к -улучшенному способу получения производных

l,3,2,4-диаэадиарсетидинов, которые могут найти применение в качестве биологически активных соединений.

Цель изобретения - интенсификация процесса получения l,3,2,4-тетраарил-. диазадиарсетидина и расширение.ассортимента целевых продуктов, П р и и е р 1. 1,3-лифенил-2,4-дии-бромфенил-1;3,2,4-диазадиарсетидин.

К 8 r (0,023 моль) и-бромфенил-(Nдиэтиламино)-хлорарсин в 50 мл сухо" го толуола добавляют 4,4 r (0,047 моль) анилина и смесь встряхивают. Выделившийся диэтиламмоний хлористый отфиль„,ЯО„„1597358 . А 1

2 где Х-Н, n-Br, о-СНэО, о-С1; Y-H, п-Br, î-CH О п-С1, которые могут найти применение в качестве биологически активных соединений. Цель интенсификация процесса и расширение ассортиме ra целевых продуктов. Процесс ведут реакцией арил-(N-диалкиламино)хЛорарсина с соответствующим первичным ароматическим амином в сре" де толуола при нагревании, Значения о

X и У; выход, Ф; т.пл. С; брутто-ф-ла: а) п- Br; Н; 94; 2 4-236; Сг,НгаАв, Br,Н „

",) Н; и-Pr; ".7; 251-263; С,,,H Ав Вг,рр,,;

e) H; о СНФу 92; 12b 130; С Нг4Авг11101Ф г) о-СНЯ; Н; 90; 175-178; С ьНг АягР"гйг1; д) H; n-C l; 95; 269-271; C„H, АвгN C1; 3 ж) Н; Н; 94; 242-244; C„H«Aq",р,; з) î-CH О; о-СНэО; 95; 21P - 220;

С Фв Нгэ Ав гР г 04 тровывают, а фильтрат кипятят 3 ч. По охлаждении выпавшие оранжевые крис" таплы целевого продукта отфильтровывают и сушат в вакуум-эксикаторе, Выход 7, 1 г (94 6), т .пл . 234-236 С .

ИК-спектр, см -Р: 580 (As-N), 807 (п-эамещенное бензольно кольцо), 907 (диаэадиарсетидиновый цикл), 1312 (С"ррpp). Рентгено-структурный анализ: диаэадиарсетидиновый цикл плоский;. заместители при атомах мышьяка находятся в транс-положении; длины связей As(1)-N(l) и As(2)-И(2)

1,874 и 1,872А; эндоциклические валентные углы при атомах As(1) и As(2) .3 1597 равны 78,1 и 78,29, а при атомахи(1) и N(2) I01,7, и 101,9, Нвилено 3. С 44 66 Н 2 90

Ав 23,11„ и 4,46, C) H Asg Br Мg..

Вычисленов : С 44в72в Н 2в80ф

As. 23,29; И 4,35, П Р и м е Р 2 . 1в3,-ди-й-бРОмфе"

2в4 дифенил 1в3в29 диаэад тиднн, (Ов043 > orb) фенил (N ди мвтиламино)-xaopapcHiii в 60 мл сухоr î толуола добавляют 13,3 г (0,087 моль) п-бро анилина и смесь встряхивают 15

Выделившийся диметиламмоний хлористый

Отфильтровывают, а Фильтрат кипятят

4 ч. По охлаждении выпавшие темнооранжевые кристаллы целевого продук та.отфильтровывают и сушат s вакуумэксикаторе. Выход 12,0 r (97ь), т.пл. о

261-26 3 С ..

)1К-спектр, см : 586 (As- ), (и-замещенное бенэольное ксльцо) „

912 (диазадиарсетидиновый цикл), 1324 (С-И ).

Найдено, 3: С, 44,88; Н 2,71;

Аэ 23в40; Н 4,47.

CqsH lsAsi Br n..

Вычислено, 1: С 44,72; Н 2,80;

As 23,29; И 4,Я

Пример 3.. 1,3-Ди-о-аниэил2,4-дифенил-1,3,2,4-диаэадиарсетидин,.

К 5 r (0,019 моль) фенил-(Л-диэтипамино)-хлорарсина в 20 мл сухого толуола добавляют 4,7 r (0,038 моль) З5 о-аниэидина и смесь встряхивают..

Выделившийся диэтиламмоний хло1 сть Й отфильтровывают, а фильтрат кипятят

3,5 ч.. По охлаждении желтые кристаллы целевого продукта отфильтровывают и сушат в вакуум-эксикаторе. Выход

4,8 r (924), т.пл. 128-130 С.

ПИР-спектр (СПС1 ) д, м.д.: 3,26 с.

СН, О (6Н), 7,2 и., Р» (18Н).

Найдено, 3: C 57в26;. Н 4,31Ав 27,31; Б 5,24.

С2 Надя И О

Вычислено, 4; С 57,14; Н 4 40;

As 27,47; И 5,13.

Пример 4, 1, 3-Дифенил-2, 4- 50 ди-о-анизил-l,3, 2,4-диазадиарсетидин.

K 7 r (0,024 моль) о-анизил-(И-.диэтилэмино)-хлорарсина в 30 мл сухого толуола добавляют 4,7 r (0,048 моль) анилина и смесь встряхивают. Выделившийся диэтиламмоний хлористый от

ФНПЬТРОВЫВЭЮТв а ФИЛЬТРаТ КИПЯТЯТ ч. По охлаждении выпавшие желтые

358 кристаллы целевОгО прОдукта Отфиль» тровывают и сушат в вакуум-эксикаторе.Выход 5,9 г (903), т,пл. 176-..178 С .

ПИР-спектр (CDCls) 4, м.д,: 3,42.С., СН,0 (6Н), 6,93 м„V» (18Й).

Найдено, 4: С 57,27; Н 4,33;

i As 27,61; В 5,04.

С Н А И О .

Вычислено, Ф! С 57,14; Н 4,40;

Аа 27,47 Ы 5,13, Пример 5. 1,3-Ди-п-хлорфенил2,4-дифенил-1,3,2,4-диазадиарсетидин..

К 11 г (0,047 моль) фенил-(Н-диметиламино)-хлорарсина в 50 мл сухсго толуола добавляют t2,-I г (0,095 моль). и-хлоранилина и смесь вс1ряхиввют, Выделившийся диметиламмоний хлористый отфильтровь1вают, а фильтрат кипятят

4 ч. Пс охлаждении выпавшие темнооранжевые кристаллы целевого продукта отфильтровывают и сушат в вакуум-эксикаторе. Выход 12,5.г (953), т.пл. 269271 C.

NK-спектр, см : 594 (As»N), 807 (и-эамещенное бензольное кольцо), 908 (диазадиарсетидиновые циклы), 1337 (C- 1„„).

Найдено, 4: С 52,031 Н 3,20;

27ь21y > 4 96

C «>i 19А= »,C>, Вычислено, 4: C 51,89; Н 3,24;

As 27,03; И 5,05.

П р и и е р 6. 1,3-Дифенил-2,4-дно-хлорфенил-1,3,2,4-диаэадиарсетидин, в

K 10 г (0,034 моль) о»хлорфенил.(N-диэтиламино)-хлорарсина в 50 мл сухого толуола добавляют 6,3 r (0,068. моль) анилина v смесь встряхивают, Выделившийся диэтиламмоний хлористый отфильтроа. веют, а фильтрат кипятят 4 ч, По охлаждении выпавшие желтые кристаллы целевого продукта отфильтровывают и сушат в вакуум-эксикдторе о Выход 9 в О Г (9< ) в т впЛ 1

179»182 С.

Ик-спектр, см - ." 593 (As-и), 748 (о-эамещенное оенэольное кольцо), 917 (диаэадиарсетидиновый . цикл), 1317 (С-N р).

Найдено, 4: С 51,74; Н 3,11;

As 27,21; N 5,16, в9А"й -

Вычислено, 3: С 5I,89; Н 3,24;

As 27,03; N 5,05.

Пример 7. 1,3,2,4-Тетрафенилдиаэадиарсетидин.

К 5 г (0,021 моль) фенил-(N-диметиламино}-хлорарсинв в 20 мл сухого

1597358,6

Вычислено 3г С 55,45;. Н 4,62;

As 24,75; и 1,62.

Ф о р м у л а и э о б р е т е н и я

Способ получения производных

1,3,2,4-диаэадиарсетидинов формулы

Х-С6Н,-Ль-ы вЂ” С,Н,-

I I

Y вЂ” СОН -N вЂ” А8- С6Н4-Х

Составитель О.Смирнова

Редактор Н,Рогулич Техред М.Ходанич . Корректор А."бРУчар

Заказ 3030 Тираж 310 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина,101, % толуола добавляют 4,0 г (0,043 моль) анилина и смесь встряхивают, Выделившийся диметиламмоний хлористый отфильтровывают, а фильтрат кипя,тят 3 ч. По охлаждении выпавшие оранжевые кристаллы целевого продукта отфильтровывают, сушат в вакуум-эксикаторе. Выход 4,9 г (941), т.пп. 242244 С, ИК-спектр, см : 593 (Ав"m)р 697р

748 (и-замещенное-бензольное кольцо), 906 (диаэадиарсетидиновый цикл), 1287 (С-Н ).

Найдено, Ф: С 59,12; Н 4,21;

As 30,97; И 5,62, Cg Н Аэ g М .

Вычислено, 4: С 59,26; Н 4,12;

Аа 30,86; Н..5,76.

П р и и е р 8. 1,3,2,4-Тетра-оаниэилдиазадиарсетидин.

К 9 r (О „034 моль) о-анизил-(Nдиметиламино)-хлорарсина в 40 мл сухого толуола добавляют 8,5 г о-анизидина и смесь встряхивают, Выделившийся диметиламмоний хлористый отфильтровывают, а фильтрат кипятят 4 ч, По охлаждении выпавшие желтые кристаллы отфильтровывают и сушат в вакуум-эксикаторе. Выход 10,0 г (964), т.пл. 218-22С С.

ПИР-спектр (СЭС1 ) г, м,д.;

3,48 с., СИ О (12Н), 7,08 м., Ph (24Н).

Найдено, 1: С 55,59; Н 4,50;

Аэ 24,91; Н 4,76, с1%Н16да1Ц1 04.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет сократить время прове. дения синтеза производных 1,3,2,4диазадиарсетидинов с нескольких дней до нескольких часов, увеличить выход

10 тетрафенил 1,3,2,4-диаэадиарсетидина и получить ряд новых соединений данного класса с высокими выходами.

25 где Х, Н, и "Br, о-СИ О, о-Cl, Y-H, п-Вг, î-CH O, n-Cl, вэаимодействием мышьякорганиоеского соединения с соответствующим первичным ароматическим амином в среде толуола при нагревании с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, в качестве мышьякорганического соединения используют

3S соответствующий арил(И-диалкиламино) хлорарсин °

Способ получения производных 1,3,2,4-диазадиарсетидинов

Патент 1597358