Патент ссср 159859

Патент ссср 159859

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Подписная группа № 4б

В. М. Дзиомко и В. М. Островская

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,5-ДИ-(2-ОКСИАРИЛ)-ЗАМЕЩЕННЫХ

ФОРМАЗАНОВ

1,5-Ди- (2-оксиарил) -замещенные формазаны могут быть применены в качестве реагентов на тяжелые и редкие металлы. Они могут быть получены сочетанием диазотирова нных

2-аминофенолов с соединениями, содержащими активные метиленовые группы, а также с 2-оксиарилгидразонами фенилглиоксалевой кислоты. При этом некоторые формазаны получить не удается.

Предложен способ получения 1,5-ди-(2-оксиарил) -замещенных формазанов сочетанием диазотированных 2-аминофенолов с 2-оксиарилгидразонами фенилглиоксалевой кислоты в присутствии катиона цинка. При этом получают комплексы формазанов с цинком, которые легко разрушаются при слабом подкислении. При введении в исходный раствор катионов других тяжелых металлов, например меди и никеля, образуются прочные комплексы этих металлов с формазанами, которые невозможно разрушить концентрированными кислотами без повреждения самих формазанов.

Пример 1. Синтез 1,5-ди-(2-окси3,5-д и м е т и л ф е н и л) -3-ф е н и л ф о р м а з ан а. 0,84 г (0,003 г моль) 2-окси-3,5-диметилфенилгидразона фенилглиоксалевой кислоты с т. пл. 144 С растворяют в 135 мл пиридина, прибавляют 48 мл 25%-ного водного раствора аммиака и 50 мл водного раствора кристаллогидрата сернокислого цинка (0,86 г).

К этому раствору постепенно добавляют раствор диазосоединения, полученный при диазотировании 2-окси-3,5-диметиланилина (0,005 г моль/л), до тех пор, пока окраска из желто-зеленой не станет темно-зеленой. Через

15 мин. полученный раствор вливают в разбавленную (1: 1) соляную кислоту (500 мл).

Выпавшие хлопья темно-фиолетового осадка с золотым блеском тотчас отфильтровывают и переосаждают дистиллированной водой из ацетона (5 раз). Выход формазана 0,62 г (54% от теоретического), т. пл. 177 С. Хорошо растворим в ацетоне, амиловом спирте, бензоле и других органических растворителях.

Образец для анализа получают переосаждением вещества кипящей дистиллированной водой из ацетона. Фиолетовый кристаллический порошок с медным блеском, т. пл. 175,5—

176 C.

Найдено в %: С вЂ” 70 49; 70 69; Н вЂ” 6 18;

6,24; N — 14,84; 15,07.

Вычислено в %: С вЂ” 71,11; Н вЂ” 6,23; N—

14,42.

Пример 2. С и н т е з 1,5-д и- (2-о к с и-3 5 5трихлорфенил) -3 ф ен илф ор мазан а.

К 150 мл раствора 1,08 г (0,003 г. моль) 2-окси-3, 5,5-трихлорфенилгидразона фенилглиоксалевой кислоты с т. пл. 172 С в пиридине добавляют 300 мл 0,02 М раствора сернокислого цинка и 150 мл аммиака. К полученному раствору быстро приливают раствор 0,67 г (0,003 г моль) хинондиазида 6,4,3-трихлор-2аминофенола в 150 мл пиридина. Реакционный темно-зеленый раствор интенсивно встряхивают и через 1 мин. быстро вливают в 600 мл № 159859

Предмет изобретения

Составитель И. Борисенко

Редактор Л. К, Ушакова Техред А. A. Камышникова Корректор Г. И. Чугунова

Поди. к печ. 20/II — 64 г Формат бум. 60 90 /з Об.ьем 0,23 изд. л.

Заказ 3613jll Тираж 525 Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4.

Типография, пр. Сапунова, 2. разбавленной (1: 1) соляной кислоты. Выпавший фиолетовый осадок быстро отфильтровывают, промывают на фильтре разбавленной (1: 1) соляной кислотой (100 лл), дистиллированной водой и спиртом (50 мл). Осадок (0,7 г) переосаждают слабо подкисленной дистиллированной водой из пиридина и промывают на фильтре спиртом. Продукт (0,4 г) перекристаллизовывают из бепзола. Получают

0,25 г (15,45%) кристаллического черно-фиолетового порошка с золотым блеском, т. пл. (с разложением) 189,6 С. После повторной перекристаллизации из бензола получают незначительное количество осадка в виде игольчатых черно-фиолетовых кристаллов с золотымм блеском, т. пл. 189,5 С.

Найдено .в %: N — 10,07; 10,07; С1 — 39,43;

39,38.

Вычислено в %: N — 10,39; С1 — 39,46.

Способ получения 1,5-ди-(2-оксиарил)-замещенных формазанов сочетанием диазотированных 2-аминофенолов с 2-оксиарилгидразонами фенилглиоксалевой кислоты, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут в присутствии катионов цинка.