Способ получения анилиновых соединений

Патент 1598866

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Изобретение касается сероорганических веществ, в частности получения соединений общей формулы CR<SB POS="POST">1</SB>=CF-C(NH<SB POS="POST">2</SB>)=CH-CR<SB POS="POST">2</SB>=C-S-C=CCL-CH=C(CF<SB POS="POST">3</SB>)-CH=CH, где R<SB POS="POST">1</SB>-H, CL

R<SB POS="POST">2</SB>-галоген, CH<SB POS="POST">3</SB>, CF<SB POS="POST">3</SB>, - полупродуктов для синтеза инсектицидных и акарицидных веществ. Цель - создание новых полупродуктов для указанного назначения. Синтез ведут реакцией соответствующего меркаптоанилина с 3,4-дихлорбензотрифторидом в присутствии основания. Полученные на основе новых веществ инсектициды и акарициды по действию превосходят известные продукты. 5 табл.

C1O03 СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

А3

09) И!) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО И306РЕТЕНИЯМ И ОЧНРЦТИЯМ

ПРИ ГННТ СССР (21) 4356422/23-04 (62) 4355521/23-04 (22) 06.09 ° 88 (23) 01.04.88 (31) 62-83513; 62-111489; 62-196745 (32) 03.04.87; 06.05.87; 05.08.87,,, (33) JP (46) 07. 10.90. Бюл. Р 37 (71) Сумитомо Кемикад Компани Лимитед (л ) (72) Нориясу Сакамото, Татсуя Мори, Тадаси Охсуми, Хироаки Фудзимото и,Изуми Фудзимото (JP) (53) 547.269.07(088.8) (56) Вейганд-Хильгетаг. Методы экспе" римента в органической химии. " М.:

Химия, 1968 с. 584.

Изобретение относится к споСобу получения новых проиэводньм анилиновых соединений, которые могут быть использованы в качестве промежуточных соединений в синтезе бензоилмочевиновых соединений, обладающих инсекти" цидной и акарицидной активностью.

Цель изобретения вЂ” разработка спо" соба получения новых анилиновых соединений, на основе которых получали бы новые производные бензоилмочевины, обладающие более высокой активностью, чем известные.

П р и и е р 1. В 30 мл диметилформамида растворяют 5,00 г 5-хлор-2фтор-4-меркаптоанилина, 12,2 г 3,4.дихлорбенэотрифторида и 4,31 r карбоната калия. Полученный раствор перемешивают на масляной бане 2 ч при 100110 С. Затем реакционную массу вливают в воду и экстрагируют (Зх200 мл) (51)5 С 07 С 323/37//А 01 Б 33/10

2 (54) СНОСОВ ИОЛуЧКНИя МИПщищш С0В

ДИНЕНИЙ (57) Изобретение касается серооргани.ческих веществ, в частности пол ения. соединений общей ф-nstICR<=CF-C ILRà

=СН-СР,-С-Н- =СС1-СН-С (СН, )-СН-СН, где R, вЂ” Н, С1; К - галоген, СН

CF» вЂ” полупродуктов для синтеза инсектицидных и акарицидных веществ..

Цель вЂ” создание новых полупродуктов указанного назначения. Синтез ведут реакцией соответствующего меркапто« анилина с 3,4-дихлорбензотрифторидом. в присутствии основания. Полученные на основе новых веществ инсектициды и акарициды по действию превосходят известные продукты. S табл. серным эфиром. Полученный экстракт «Ф промывают водой, сушат, фильтруют и концентрируют. Полученный остаток пропускают через хроматографическую колонку с силикагелем и получают 6,57 г

5-хлор-2-фтор-4-12-хлор"4-(трифторме- тил)фенилтио анилина. Вьмод,ббпр, т.дл °

80,8 С.

1Н-ЯМР-спектр (CDCly), млн ч.:

4,13 (2Н., широкий), 6,67 (1Н, дуплет, J 8,0 Гц), 6,84 (1Н, дуплет, J

8,0 Гц), 7,25 (1.Н, дуплет, J

10,0 Гц), 7,57 (1Й, широкий синг- лет).

Пример 2. В 30 мл формамида. растворяют 3,00 г 2,5-дифтор-4-меркаптоанилина хлоргидрата, 6,60 r 3,4дихлорбензотрифтарида и 4,90 г карбоната калия и полученйый. раствор пере" мешивают 6 ч при 100»110 С на масля1 ной бане. Затеи реакционную массу

1598866

Ц1О X r В, С

В вЂ” cíHöNH ц вливают в воду и экстрагируют (3 х х 10 мл) серным эфиром. Полученные экстракты промывают водой, сушат, фильтруют и концентрируют. Осгаток пропускают через хроматографическую колонку с силпкагелем и получают 3,60 г

2,5-дихлор-2-.(2-хлор-4»(трифторметил) фенилтиоЭанилипа. Выход 69%, т.пл. продукта 95,-9 С. 10

1Н-ЯИР-спектр (СПС1з) J, млн ч:

4, 17 (2Н, широкий), 6,62 (fH, двойной дуплег, 3 = 8,0, 10,0 Гц), 6,70 (iH, дуплет, J = 8,0 Гц), 7,17 (1Н, двойной дуплег, 3 = 6,0,,10,0 Гц), 7,55 (1Н, широкий синглет).

Пример 3. В 10 мл диметилформамида растворяют 1,00 г 2-фтор5.-мегил-4-меркаптоапшлинхлоргидрата, 2,24 г 3,4-дихлорбенэотрифторида и 20

1,59 r карбоната калия. Полученный реакционный раствор перемешивают 6 ч при 110-120 С на масляной бане. Затеи реакционную массу вливают в воду и экстрагируют (2х100 мл) серным эфиром.Б

Полученный экстракт промывают водой, сушат, фильтруют и концентрируют. Остаток пропускают через хроматографическую колонку с силикагелем и получают 1,,27 г 2-фтар"5-метил."4- р-хлор- "0

4-(трифторметил)фенилтио)-анилипа .Выход 73%, и в = 1,592.

1И-ЩР-спектр (CDC1 ) У, млн ч..

3,95 (2Н, юлрокий), 6,58 (1Н, дуплет, J = 8,0 Гц), б,бб (1Н, дуплет, J =

9,0 Гц), 7,18 (1Н, дуплет, 1I,0 Гц), 7,25 (1Н, двойной дуплет, J 2,0, 8,0 Гц), 7,55 (1Н, широкий синглет).

Аналогично получают" следующие сое- 40 динения.

5-Бром-2-фтор-4- 2-хлор-4-(трифторметил)фенилтио) анилин..

1Н"ЯИР-спектр (CDC1 ) д, млн ч.:

4,08 (2H, широкий), 6,70 (1Н, дуплет, 45

J = 8,0 Гц), .7,13 (1Н, дуплет, 8,0 Гц), 7,28 (1Н, дуплет, J=10,0 Гц), 7,30 (1Н, двойной дуплет, J = 2,0, 8,0 Гц), 7,57 (1Н, широкий синглет).

3 5-Дихлар-2-фтор-4-(2-хлор-4-(три"

У 50 фторметил) фенилтно )анилин.

1И-ЯИР-спектр (CDC1 ) 4,, млн ч.:

4,28 (2Н, широкий), 6,65 (1Н, дуплет, J - 8,0 Гц), 6,98 (1Н, дуплет

8 0 Гц) 7 35 (1Н, двойной. дуплет, Д = 2,0 8 О Гц), 7,65 (fH широкий синглет)..

2-Фтор-5-трифторметил-4-(2-хлор-4(трифторметил)фенилтио)анилип, 1Н-HNP-спектр (CDC1 ) д млн ч

4,21 (2Н, широкий), 6,63 (1Н, дуплет, J 8,5 Гц), 7,22 (1Н, дуплет, J

= 7,0 Гц), 7,25 (1Н, дуплет, J=10,0 Гц)

7,27 (1Í, двойной дуплет, J 2,0, 8,5 Гц), 7,55 (1Н, широкий синглет), Анилиновые соединения формулы (Х), получаемые по предлагаемому способу, сами по себе не оказывают инсектицидное или акарицидное действие. Однако превосходную инсектицидную и акарицидную активность проявляют бенэоилмочевиновые соединения, получаемые из этих анилиновых соединений.

Анилиновые соединения близко свя= заны с бензоилмочевиновьми саед.;пениями формулы (II): где 8. вЂ” хлор или фтор;

R H Rз вЂ” кажцый из РаДикалов имеетодинаковые или ра личные значения: фтор или водород;

Р " хлор или водород;

К -* галаген, метил или трифторметил;

K вЂ” - сера или кислород, данные о которых приведены в табл. получаемьп и из .анилиновых соединений формулы (I), получаемых в соответст" вии с предлагаемым способом, и проявляют значительно более высокую акари" цидную активность по сравнению с известными производными бензоилмочевины, данные о которых приведены в табл. 2.

Биологическая активность против красного паутинного клещика приведена в табл, 3.

Оценка биологической активности, характеризуемой степенью поражения растений красным паутинным клещиком, при обработке предлагаемыми и известными соединениями приведена в табл.4 и 5, Таким образом, на основе новых, соединений формулы (Х) синтезируют новые соединения (II), которые прояв" ляют более высокую биологическую активность, чем известные, по действию и структуре.

5 f598866

Формула изобретения нр н

Способ получения анилиновых соединений общей формулы 2 где R1 и Rt имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с 3,4"дн«« хлорбензотрифторидом s присутствии. основания.

Приоритет по признакам

03.04.87 при К - водород; R фтор б

06 ° 05 ° 87 при В " хлор или водород; R - хлор, фтор или трифторметил.

05.08.87 при R q - хлор или водород;

R - галоген, метил или трифторметил. где R - хлор ипи в одород;

R - галоген, метил или трифторметил, о т л и ч а ю щ и Й с я тем, что, меркаптоанилин общей формулы

Та блица 1

П, К, В., R R Х T. na., с

Р Н

Н Н .Р Н

Р Н

F Н

Н Н

Р . И

Г Н

Р Cl

F Н

Р Н

F Н

Т а б л и ц а2

Структурная формула

Извест" ные соеди" нения гу сннснн- )-cf Дифлубензурон

С1 у

buHCNH S-- ), с

Г . С1 .t

CNHGNH О 3

Флусеноксурон

СН3

Хлордимеформ

CHü

Соеди-. нения (и)

5 б

7 8

F Н

Cl Н

F F

F Н

F H

Cl Н

F Р

Р Н

Г Н

F Н

Г Н

F Н

Cl 0

Cl S

F 0

F О

F 0

F S

С1 0

CF O

Br 0

СН 0

193, 7

176,1

195,3

f 71,0

180 0

186, 7

203, 3

162,3

2!3,0

192,8

193,2

191,9

1598866.

Таблица 3

: Соединение

Степень

Степень ингибиравания вылета взрослых особей, % стерилизации,7

99.

Примеча ние. 1

Степень вылета особей в опыте ботке водой

B9рОслых при обра Степень ингибирова ния вылета взрослых особей, Ж

< 100; взрослых при обраСтепень вылета особей и опыте ботке водой .

Степень стерилизаХ

Испытуемое соедине- Степень поражение ния

tl 49

П.р и м е ч а н и е. Шкала оценки: ущерб почти не наблюдается; "+" вЂ” неФ большой ущерб;

"++" вЂ” ущерб, аналогйчный наблюдаемому BpH QTc J÷ ñòéèè обработки.

4, 5

Без обработКи

100 !

i00

Вылупляемость в опыте пои обработке химикалиями

Выпупляемость в опыте при обработке водой

Таблица .4

159886б .„ 10

Таблица

1 ааа»»ее ее»,», »э ЮВЭ

Испытуемое соедн- Степень овицндного ние. действйя и

В»»Ю» Ñ» Ю»» Ь»Ф»»» аз»а» е»аэ » »»» с» а»»е»в»»а»

»Ф»@»»й» e4!a Ма»Юй»

1 .. 100 5 98 ,10 95

11 . 100

12 100, .А 5

:В. - Э

М Ф»ВВЮ»В»»ФВаВЮ Ф»ИВ

Составитель T. Bnacoaa

Редактор В. Бугренкова Техред д,однйнык Корректор Л. Вескид

Ф»»С »» » 4Ю »» Ю »Э»»

3a_#_as 3076 Тираж 338 . . . Подписное

ВНИИПИ Гасударственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113О35„ Иосква, И-35, Рауаская наф., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101