Способ получения производных 5-имидазолкарбоновой кислоты, или их стереоизомеров, или их солей

Патент 1598877

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности способа получения производных 5-имидазолилкарбоновой кислоты общей формулы NX-CR<SB POS="POST">1</SB>=N-CH=C-C(O)OR<SB POS="POST">2</SB>, где R<SB POS="POST">1</SB> - H или -SH

R<SB POS="POST">2</SB> - H, C<SB POS="POST">1</SB>-C<SB POS="POST">5</SB>-алкил

X - 1-инданил, 1-тетрагидронафталенил, 5-бензоциклогептанил, 4-тетрагидробензотиенил, 9H-флуорен-9-ил или 1-дигидронафталинил, каждый из которых может быть замещен 1-6 заместителями, выбранными из группы : C<SB POS="POST">1</SB>-C<SB POS="POST">6</SB>-алкил, моноили ди(арил)-C<SB POS="POST">1</SB>-C<SB POS="POST">5</SB>-алкил, C<SB POS="POST">1</SB>-C<SB POS="POST">5</SB>-алкокси, галоид, где два геминальных заместителя вместе в атомом углерода, к которому они присоединены, могут образовывать C<SB POS="POST">3</SB>-C<SB POS="POST">6</SB> - циклоалкил, где арил означает фенил, при условии, что X незамещенному 1-инданилу или 1-тетрагидронафталенилу, или их стереоизомеров, или их солей, которые обладают гербицидной активностью, что может быть использовано в сельском хозяйстве. Цель - создание новых более активных соединений указанного класса. Синтез ведут конденсацией соединения формулы HC(O)-N(X)-CH<SB POS="POST">2</SB>-C(O)OR<SB POS="POST">2</SB>, где R<SB POS="POST">2</SB> и X см. выше, с алкиловым - C<SB POS="POST">1</SB>-C<SB POS="POST">4</SB> эфиром муравьиной кислоты в присутствии основания и в инертном в условиях реакции растворителе. Полученное соединение обрабатывают изоцианатом щелочного металла в присутствии кислоты. Целевой продукт выделяют непосредственно или обрабатывают полученное производное 2-меркаптоимидазола нитритом натрия в присутствии азотной кислоты в воде с выделением целевого продукта, где R<SB POS="POST">1</SB> - H. При необходимости целевой продукт, где R<SB POS="POST">1</SB> - H или SH, обрабатывают кислотой или выделяют его в виде стереоизомера. Новые соединения активны в отношении сорняков, растущих на рисовых и кукурузных плантациях, как при довсходовой, так и при послевсходовой обработке. 21 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (19) (И) 77 А3.i ЯЩ

"-n.-. 1Ы .С.:-,,4

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ПАТЕНТУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4028728/23-04 (22) 31.12.86 (46) 07.10.90. Бюл. Р 37 (71) Жансен Фармасетика Н.В. (BE) (72) Вильям Лутз (СН), Ги Розалия

Эжен Ван Ломмен и Жозей Франс Элизабета Ван Гестель (BE) (53) 541.781,785,07(088.8) (56) Эльдерфилд Р. Гетероциклические соединения, т. V, М., 1954, с. 225; (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

5-ИМЩАЗОЛКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ, ИЛИ ИХ

СТЕРЕОИЗОМЕРОВ, ИЛИ ИХ СОЛЕЙ (57) Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности способа получения производных 5-имидазолилкарбоновой кислоты общей формулы

NX-СН =И-СН=С-C(0)OR, где К, вЂ” Н или -SH R вЂ” Н С -С -алкил ХвЂ”

2 1 У

1-инданил-1-тетрагидронафталенил, 5-бензоциклогептанил, 4-тетрагидробензотиенил-9Н-флуорен-9-ил или 1-дигидронафталинил, каждый из которых может быть замещен 1-6 заместителями, выбранными иэ группы: С,-С <-алкил, моно- или ди(арап)-С,-С .-алкил, С,-С алкоксигруппа, галоид, где два геминальных заместителя вместе с атомом углерода, к которому они присоединеИзобретение относится к способу получения новых производных 5-имидазолкарбоновой кислоты или их солей, обладающих гербицидной активностью.

Цель изобретения вЂ” синтез новых соединений в ряду имидазолкарбоновой„ (Д1) .С 07 D 233/84//А 01 N 43/50

2 ны, могут образовывать С -С -циклоалкил, где арил означает фенил, при условии, что Х/незамещенному 1-инданилу или 1-тетрагидронафталенилу, или их стериоизомеров, или их солей, которые обладают гербицидной активностью, что может быть использовано в сельском хозяйстве. Цель вЂ” создание новых более активных соединений указанного класса. Синтез ведут конденсацией соединения формулы HC(0)-N(X)вЂ”

-СН -C(0) 0R, где R и Х см. вьппе, с алкиловым С,-С -эфиром муравьиной кислоты в присутствии основания и в инертном в условиях реакции растворителе. Полученное соединение обрабатывают изоцианатом щелочного металла в присутствии кислоты. Целевой продукт выделяют непосредственно или обрабатывают полученное производное

2-меркаптоимидазола нитритом натрия в присутствии азотной кислоты в воде с выделением целевого продукта, где

R вЂ” Н. При необходимости целевой продукт, где В„ - Н или SH, обрабатывают кислотой или выделяют его в виде стереоиэомера. Новые соединения активны в отношенИи сорняков, растущих на рисовых и кукурузных плантациях, как при довсходовой, так и при послевсходовой обработке. 22 табл. кислоты, превосходящих по гербицидной активности структурный аналог, обладающий тем же видом активности.

Пример 1. 1-(7-Метокси-1,2, 3, 4-тетрагидронафталин-1-ил) -2 вЂ” меркапто-5-имидазолкарбоновая кислота, метиловый спирт (соединение 1. 13).

1598877 а) Метиловый эфир N-(7-метокси-1.

1,3,4-тетрагидронафталин-1-ил)глицина.

В 1500 мл диэтилового эфира. растворяют 367 г 1-амино-7-метокси-1,2, 3,4-тетрагидронафталина и к полученному раствору прибавляют по каплям раствор 158,3 r метилового эфира бромуксусной кислоты в 450 мп диэтилового эфира. Полученную смесь перемешивают 70 ч при комнатной температуре.

Осадок отделяют, а раствор концентрируют досуха с количественным получением метилового эфира N-(7-метокси1,2,3,4-тетрагидронафталин-2-ил)глицина. б) Метиловый эфир И-формил-N-(7метокси-1,2,3,4-тетрагидронафталин-1ил)глицина. 20

К 5,52 r муравьиной кислоты при охлаждении до 5,С прибавляют по каплям 2,4 r метилового эфира N-(7-метокси-1,2,3, 4-тетраrидронафталин-1-ил) глицина. Затем добавляют 1,79 r ук- 25 сусного ангидрида и полученную смесь выдерживают 70 ч при комнатной температуре. Перегонкой в вакууме получают

2,7 r (97 от теории) метилового эфира Й-формил-И-(7-метокси-1,2,3,4-тет- 30 рагидронафталин-1-ил)глицина в виде бесцветной смолы. в) Добавлением соответствующих ко- личеств метанола к гидриду натрия в тетрагидрофуране получают раствор

1,85 г метилата натрия в 38 мл тетра35 .гидрофурана. Затем при возможном охлаждении до комнатной температуры добавляют 6,5 r метилового эфира М-формил-й-(7-метокси-1,2,3,4-тетрагидро- 40 нафталин-1-ил)глицина.. Спустя 20 ч смесь переносят в 30 мп деиониэированной воды и 50 мл диэтилового эфира.

Водную фазу отделяют и к ней добавляют ЗО мл метанола и 8,6 мп Зб .-ной со-45 ляной кислоты. Полученный раствор нагревают до 40-45 С и обрабатывают раствором 5,8 г тиоцианата калия в.

10 мл деионизированной воды. Через

24 ч смесь нагревают до 80 С 5 ч и после охлаждения получают осадок 7,3 г (64 от теории) метилового эфира 1(7-метокси-1,2,3,4-тетрагидронафталин-1-ил)-2-меркапто-5-имидазолкарбоновой кислоты с т.пл. 184-186 С.

Пример 2. Иетиловый эфир 1(2,2-диметил-1,2,3,4-тетрагидронафталин-1-ил)-2-меркапто-5-имидазолкарбоновой кислоты (соединенне 1.17). а) Метиловый эфир N-(2,2-диметил1,2,3,4-тетрагидронафталин-1-ил)глицина.

В 250 мл диэтилового эфира раство.ряют 65,2 r 1-амино-2,2-диметил-1,2, 3,4-тетрагидронафталина и к полученному раствору прибавляют по каплям

28,5 г метилового эфира бромуксусной кислоты в 150 мп диэтилового эфира.

Полученную смесь перемеиивают 70 ч при комнатной температуре. Выпавший осадок отделяют„ а раствор концентрируют досуха с количественным выходом метилового эфира N-(2,2-диметил-1,2, 3,4-тетрагидронафталин-1-ил)глицина. б) Метиловый эфир N-.Àoðìèë-N-(2,2диметил-1,2,3,4-тетрагидронафталин1-ил)глицина.

Все полученное количество метиловсro эфира N-(2,2-диметил-1,2,3,4-тетрагидронафталин-1-ил)глицина со стадии а) добавляют по каплям при охлаждении до 5 "С к 67,8 мл муравьиной кислоты. Затем добавляют 24,9 мл уксусного ангидрида и смесь выдерживают

70 ч при комнатной температуре. Лерегонкой в вакууме получают 35,2 г метилового эфира И-формил-N-(2,2-диметил1,2,3,4-тетрагидронафталин-1-ил)глицина с т.пл. 74-75 С. в) Добавлением соответствующих количеств метанола к гидриду натрия в тетрагидрофуране получают раствор

24,6 r метилата натрия в 500 мл тетрагидрофурана. При возможном охлаждении добавляют 73,7 г метилового эфира муравьиной кислоты и 35,2 r метилового эфира N-формил-N-(2,2-диметил-1,2, 3,4-тетрагидронафталин-1-ил)глицина.

Через 20 ч cMecb переносят в 350 мл деионизированной воды и 700 мп диэтилового эфира. Водный слой отделяют и к нему прибавляют 350 мл метанола и

97,7 мл 36 -ной соляной кислоты. Полученный раствор нагревают до 40-4 > С и обрабатывают раствором 66, 1 г тио цианата калия в 200 мл деионизированIHoH воды. После вьщерживания 24 ч при 40 С смесь нагревают 5 ч при 80 С.

После охлаждения получают в виде осадка 35,8 r метилового эфира 1-(2,2-диметил-1,2,3,4 -тетрагидронафталин-2ил)-2-меркапто-5-имидазолкарбоновой кислоты с т.пл. 171-172 . С.

Пример 3, Метиловый эфир 1(2,2-диметил-1,2,3,4-тетрагидронафта5 15988 лин-1-ил)-5-имидазолкарбоновой кисло. ты (соединение 1,03).

В 3100 мл деионизированной воды растворяют 5,8 r нитрата натрия, 55 г азотной кислоты и к полученному раст5 вору в течение 1 ч порциями при 2530 С прибавляют 92,2 г метилового. эфира 1-(2,2-диметил-1,2,3,4-тетрагидронафталин-1-ил)-2-меркапто-5-имидазолкарбоновой кислоты. Выпавший осадок отделяют с получением 100 г метилового эфира (2,2-диметил-1,2,3,4тетрагидронафталин-1-ил)-5-имидазолкарбоновой кислоты с т.пл. 100-101 С.

Результаты исследований приведены в табл.. 1 вЂ” 22.

Биологические испытания. Довсходовая гербицидная обработка.

В теплице сразу же после высева 20 испытуемых растений поверхность почвы в чашках для высева обрабатывают водной дисперсией исследуемого соедиЯ нению, получаемой на основе 25%-ного эмульгируемого концентрата или 25%-но- 25

ro смачиваемого порошка исследуемых соединений, которые ввиду их недостаточной растворимости не могут быть введены в состав эмульгируемых

<онцентратов. Используют две кон- 30 центрации, соответствующие 1 и

0,5 кг испытуемого соединения на

1 га соответственно. Чашки для высена хранят в теплице при 22-25ОС и относительной влажности 50-70%. Ре35 з уль таты испыт аний выя вляют спус тя

3 недели в соответствии со шкалой:

1 вЂ” растения не проросли или полностью увяли; 2 вЂ” 3 вЂ” очень сильное действие; 4 вЂ” 6 вЂ” среднее действие; 7 вЂ” 4p

8 вЂ” слабое действие; 9 вЂ” никакого действия °

Испытуемые соединения формулы (I) показывают наибольшую эффективность против однодольных травянистых сорня- .45 ков при одновременном отсутствии или слабом действии при данных применяемых дозировках на культурные растения, такие как кукуруза.

Результаты довсходовьгл испытаний 50 кукурузы приведены в табл. 12.

Послевсходовая гербицидная обработка .(контактный гербицид).

Большое количество сорняков и культурных растений опрыскивают после появления всходов на стадии 4-6-го листа водной дисперсией активного компонента в дозировках 4 и 2 кг испытуемого соединения на 1 га и выдерживают

6 при 24-26 С и относительной влажности 45-60%. Результаты испытаний выяввЂ” ляют по меньшей мере спустя 15 дн после обработки и оценивают по той же шкале, что и в довсходовых испытаниях.

В данном испытании соединения формулы (I) также наиболее эффективны против испытуемых сорняков. Культурные растения, такие как кукуруза и рис, либо вовсе не повреждаются, либо повреждаются при более высоких применяемых дозировках испытуемого соединения.

Результаты послевсходовых испытаний для соединения 1.06 приведены в табл. 13.

Результаты довсходовых испытаний кукурузы приведены н табл. 14.

Гербицидная обработка высаженной рассады риса.

Ростки риса в возрасте 25 дн сорта "Ямабико" пересаживают в большие пластиковые контейнеры. В те же самые контейнеры между растениями риса высевают сорняки, обитающие на рисовых плантациях, а именно Alisma, Anmonia, Cyperus, Echinochl oa, El eochari s, Fimbristy1is, Scirpus u Monochoria.

Контейнеры увлажнают до такой степени, что поверхность покрыта слоем воды в 2,5 см. После 3 дч выдерживания в тепличных условиях в водный слой добавляют разбавленные водные .дисперсии активных соединений в применяемых дозировках 500, 250, 125, 60, 30, t5 г активного компонента на 1 га. Затем контейнеры выдерживают 4 недели в теплице под слоем воды при температуре 25 С и высокой влажности, Результаты испытаний, оцененные в соответствии с приведенной шкалой (-: не испытано) приведены в табл. 15 вЂ” 19.

Сравнительные данные. Довсходовая гербицидная активность.

В теплице семена высевают в пластиковые горшочки, заполненные песчаной почвой, которая затем покрывается слоем той же почвы толщиной 0 5 см.

Испытуемые соединения растворяют в ацетоне (100 мл соединения в 4 мл ацетона) и затем раствор разбавляют водопроводной водой непосредственно перед применением. В кажный горшочек поливают 20 мл испытуемого раствора, которьгй равномерно распределяют по поверхности почвы пластиковым пприцом.

Разбавление испытуемого раствора осу1598877

0 НС- О-z

НС-N- С-COOR ! 2

Формула изобретения

Способ получения производных 5-ими-IP дазолкарбоновой кислоты общей формулы

Гл

ROOC N В, (X

35, где К вЂ” водород или меркаптогруппа;

R < вЂ” водород, С,-С -алкил;

Х вЂ” 1-инданил-1-тетрагидронафталенил, 5-бенэоциклогептанил, 40

4-тетрагидробензотиенил-9Нфлуорен-9-ил или 1-дигидронафталинил, каждый из которых незамещен или замещен от одного до шести заместителя45 ми, выбранными из группы, куда входят С,-С -алкил, моно- и ди(арил)-С,-С -алкин, С,-С -алкоксигруппа, галоид, где два геминальных заместителя вместе с атомом углерода, к которому они присоедиN

R,оог „ -зн

Х где К и X имеют указанные значения, с выделением целевого продукта или с последующим взаимодействием с нитритом натрия в присутствии азотной кислоты и воде с выделением целевого продукта, где К, вЂ” водород, или превращением целевого продукта, где К, водород или меркаптогрупйа, в соль обработкой кислотой или основанием,или выделением его в виде стереоиэомера. ществляют так, что количество активного вещества на один горшочек соответствует 4 кг на 1 ra. Тестуемые растения и результаты исследований указа-. ны в табл. 20-22.

В течение всего периода испытаний (4 недели) горшочки хранят на полках при обычных для теплиц условиях. Температура и влажность меняются в зави- ip симости от времени дня и времени года.

Гербицидная активность оценивается

bio измерению роста в высоту растений по следующей полулогарифмической шкале: 1 вЂ” нет воздействия (рост сравним 15 с необработанными растениями); 2

2,5% действия; 3 вЂ” 5 действия; 4вЂ”

10 действия; 5 вЂ” 15, действия; 6вЂ”

25 действия; ?-35 действия; 7-8вЂ”

58K е Т Н ; 8 вЂ” 67,5 действия; 9 вЂ” 2p

100% действия (полное поражение растений).

Индексы 8 и 9 показывают, что гербицидная активность составляет около

85 ., в то время как индекс 8(9) пока- 25 зывает, что эта активность ближе к 8, чем к 9, а (8)9 ближе, чем к 8. иены, могут образовывать

С>-С -циклоалкильную группу, где арил.означает фенил, при условии, что Х отличен от незамещенного 1-инданила или незамещенного 1-тетрагидронафталенила, или их стереоизомера, или их солей, о т л и ч а ю щ и " c я тем, что конденсируют соединение общей формулы

0 Х

НС-N= Сн - COOR где R и Х имеют указанные значения, с алкиловым С„-С -эфиром муравьиной кислоты в присутствии основания и в инертном в условиях реакции растворителе с последующей обработкой полученного промежуточного соединения общей формулы

rye R < и Х имеют указанные значения;

Z вЂ” атом щелочного металла, иэотиоцианатом щелочного металла в присутствии кислоты с получением производного 2-меркаптоимидазола общей формулы

1598877

N р С3-ооой, 1 1

3 R

R5 б

Соедине ние

RR3

116 Нт

7 8

Н .Н

СН

HNO3 е

HNO3 ю

Н оз

СНз

ОССНз

СНз

СН

Снз

OOCCHHç

С Н

CCHHç н-С Р

4 9

СН 5Н 1 3

ССНН3

СН

СНз

СНз.

СН, CH3 нз

CHз

CH з

СНЗ

СНз

СН, з

СН

СНЗ

СН, СН, C H изоСз Нт

С Нз С

НИО

HNO3 э

СНз Н

СН3

Снз

СННз

СН

ОСНз

-$О,Н

HBr

НС1, СООН, СН

CF3

174-175

164,5-165

HNO» 137 (разл, ) 160-161

139-140

Н. Н

1.95

1, 103

1. 1.04

1. 106

1. 107

SEI

СН3 н С зН13

Сн, н-С,:1, С - я н-С4 Н

СН3 С зн

1,2транс,79,5-80

1,2транс, 170-172 сн, -с, :1, 1. 108

1.03

1. 04

1 ° 06

1. 07 1.08

1. 10

:1. 11

1.12 1.13

1.14

1.15

1.17

1.44

1.45

1.46

1.47

1.48

1.49

1.59

1 ..61

1.62

1. 63

1.64

1.66

1.67

1.68

1.69

1.70

1.71

1.72

1.75

1 ° 76

1.89

1.92

СН, CH

CÍ, СН

CCHз

ССННз

CCIIç з з

СНз

СН

СН ь

CHз

ССН3

СН

СН, Н

-. СН

СН

Н ч

СН, H

СН

СНЗ

С 3

ССН Н3

СНЗ

C" I

СН, CH

CCH Hз

ССН Н3

СН

" " з

Снз

ОСН з

ООССННз

Таблица 1

Физические характеристики,. о т.пл., С

100-101

117-118

136 (разл.)

139-140

160 (разл. )

161

171-172

154-155 С

194-186, 5

190-190, 5

170-171

171-172

161

206

172

218

131

74-75

64,5-66,5

72-75

163 (разл,)

173 (разл.)

133-134

200-201

i 66-167

238 (разл.)

141-151

146 (разл. )

158 (разл, )

92-93

118-120

1598877

2 3 1 3 6 1 8

1. 126

1. l27

SH СН СН3 Н Н Н

CHÇ СН3

156-157

110-110,5

144,5

129, 8

ССН3 CCH3

Н Н Н Н

СН бензил Н Н Н

1 ° 131

1. 144

1. 159

210,3

1. 163

СН. бензил Н Н Н

126,5

201,3

144, 3

1.165 ,1. 166

1.168

СН бензил Н H Н

Сна бензил Н H Н

СН и-С 6Н 3 Н Н Н

HI 3, 1,2транс

90-90д5

Таблица2 N

Ri COORS

Соеди- R > R R > 1, В, нение

Физические характеристики, о, т.пл., С

HN03 в

Bi<1 COORS

RB 7

Таблица3

Соеди- R, R, R, R, RS нение

Физические характеристики, т.пл., С

3 01 БН СН3 Н Н Н

3 02 Н СН 4 Н Н

230 (разл.)

1.4 1-144 ню

2.24

2.25

2.26

2.27

2.28

2. 29 2.30

2.34

2.35

2.36

СН3

СН3 ян сн, Н СН

Н СН, снз

H CCHH3

Снз

Н СН, Н Н

СН3

СН

СН3

СНН3

Г Н

F Н

Cl . Н

Cl Н

Br Н

Cl Cl

Н Н

1,2транс, 1,2транс, Н 03, Н2 1

1,2транс, 1,2транс, Н Ю3

Продолжение табл,1

191

187

218

214

164

203

126

176,6

140,3

209,3

1598877

Таблица4

R лД-сооя, 1 N 6

Соеди R„ кение

171-172

172-173

96,5-97,5

t 64-165

Н НЫО

Н"Оз

Н и

Н тан

2-СН

2-СН, 2-СНЗ

2-c,é

2-с н

2-С Н

2-СН

2-СНз

2-Снз

2-СН 3

2-С,Н

2-CTHE

2-C,нз2-СН

2-СН

2-СН з

2-Сн

СН, cF3

СНЗ

СН

СНз

Н с,н

H,Cэ1» t

ИЗО Сзн 7

Снз

4.01 SH

4.02 Н .4.04 Н

4.04 Бн

4.05 H

4.06 Н

4.25 Н

4.35 Н

426 Н

4.37 Н

4.42 SH

4.43 Н

83,5-85

208-209 (равл.)

124-125

90-91, 5

140-141

155-157 р сНИО, 160-162 (разл.) циссмола цисHNO3 160-162 (раэл.) цис (транс, HNO>), 137-138 (раэл.) транс. тверд.

НС1, 152-154 .СН БО Н, 193-195

4-СН з

-С,н -S0 Н, 189-191

Pg) =.140, 5; 115-118 (Ы) =+144; 110-112

2-Сн

2-CH з

2-СН 2 з

Снз

4.44 Н

4.45 Н

4.46 H

Сн

СН

4.47 Н

С з

2-Снз

2-СН

2-СНз

2-СН з

СН

С » з

Нз

4.48 Н

4.50 Н

2-СН

2- СН

2-СН з

2-СН

2-сн

4.51 . Н

4.52 Н

4.53 Н

4.54 Н

СНз (М) =+?6,3 ; 73-75

СН (Ы) =-72,9 ; 73-75

2-СН

190,0

HNOз, 152,4

180,0

""Оз транс, 142,8

3-СН

3-CH .

3-CH з

3-СН

З-.СН

2-бензил

CCHHç

СН

4.65 SH

4.66 Н

4.68 Н

4.70 Н

К Физические характеристики т ° ïë е С

1598877

Таблица5

R ADCOOR

СИ> (СН,Ы

К тп Физические характеристики, о т.пл., С

Соеди- R

1 нение

161-164

132 (разл. )

153-154

196-197

177-178

Таблицаб Д-соовг

Соеди- R К кение

Е Физические характео ристики, т.пл., С

8.02 Н

8.03 Н

СН3 Н Н $ 166

СН3 Н Н S HN03, 154

В1 COOR

В1

Таблица 7

Физические характеристики, о т.пл,, С

Кз Rq К6

Соединение

СН3 Н Н 6С1

СН, Н Н б-с1

СН Н Н б-С1

СН Н Н 6-С1

l»NO3

7-С1

7-С1 HNOЗ, 6.01

6.02

6.03

6.04 .6.05

9. 13 $Н

9.14 Н

9. 15 $Н

9.16 Н

СН

ССНН3

СН3

СН 3

3 НЮ

181

151

212

200

1598877

R, Ë-соотг, В

Соеди- R

1 некие

10.07

10.08

SH н

НС,Н, Нс,нз н

Таблица9

R, . -COOR, R6

Соединение

R Физические характеристио ки, т. пл., С

148

)260 (разл.) Н

17. 01

17.07

С" э

Н рД-с-oR, N

CH (сн21т

Соеди-, R нение

Физ иче с кие

R1 характеристики, т.пл., С

160-161, 5

19. 05 о.! ll

R,4. с-oR

R5 RB

Соеди- R

1 кение

20 ° 02 . Н

20.04 Н

С"3 Снз Снз Сна

СНз Сн э СНз СНЗ СНз

Таблица8

Таблица 10

Т а б л и ц а 11

Физические характеристики, о т.пл,, С цис-HNO >, 133, 1

НМО, 145,6

1598877

Показатели для соединений

1.01 1.02 1.03 1.08 при дозировке, кг/ra

1 0,5 1 0,5 1 0,5 1 0,5

9 9

2 2

1 1

3, 3

3 4

3 3

Испытуемое растение

Кукуруза

Рис сухой

Показатели для соединения

1.16 1.17 4 ° 01 при дозировке, кг/ra

1 0 5 1 0 5 1 0 5

8 9

2 2

1 1

1 3

4 4

3 3

2 2

2 3

2 2

9 9

6 9

1 i

1 1

3 1

3 2

4 1

2 1

Таблица12

8 9 9 9

2 2 2 2

1 1 1 1

1 1 2 3

1 1 2 2

1 1 1 1

2 2 2 2

1 1 2. 3

1 1 1 1

Таблица 13

Показатели при дозировке, кг/га

Т а б л и ц а 14

9 8 9

1 1 1.

1 1 1

2 2 3

1 1 1

1 2 2

21!

598877

Продолжение табл.14

Показатели для соединения

1.16 1.17 4.01 при дозировке, кг/га ,5 1 05 1 О, 1 lo э

3 3 2 2 4

4 5 2 3 2 3

3 4 1 1 2 2

2 2 1 1 1 1

Таблица 15

Испытуемое растение

Показатели для соединения

i.ог

1.01 при дозе активных компонентов, г/га

500 250 125 60 30 15 500 250 125 60 30 15

8 9 9

1 1 3

1 2 2

1 1 1

1 1 8

1 1 1

1 1 4

1 1 3

Таблица 16

Показатели лля соединения

Испытуемое растение

1.04

1.03

300 250 125 60 30 15 500 250 125 60 30 15

9 8 9 9 9

6 1 1 2 3

2 1 1 1 1

9 2 5 8 8

5 3 5 6 7

1 1 1 1

9 1 1 3 5

Табпица1

Показатели для соединения

Испытуемое растение

1.!г при позе активньо! компонентов, г/ra

500 250 125 60 50 15 500 250 125 60 30 15

9 9 9 9 9 9 9 9 9

3 3 6 1 1 1 2 6 7 г

Рис "Амабико"

Ali sma

A!Ionia

Рис "Ямабико"

Alisma

Ammania

Cyperus difformia

Echinochloa c.g.

Eleocharis

Fimbristylis

Scirpus

:4onochoria

Рис "Ямабико"

А1 16ШЗ

Cyperus d i 6 f ormia

Echinochloa c.8.

Eleocharis

Fimbristylis

Scizpus

Monochoria

9 9

1 1

9 9

1 2

2 2

1 6

1 1

1 2

1 1

9 9 9 з з э

1 1 2

Э 6 9

3 5 5

1 1 1

3 5 7

1 1 Э

9 9 9 9

1 2 2 3

1 1 1

1 1 1 1

1 1 1

1 1 1 3

1 1 1 1

1 1

3 6

4 4

1 1

9 9

5 7 э э

9 9

8 8

1 1

9 9

5 6

23 .

1598877

Продолжение табл. 17

Показатели для соединения

Испытуемое растение при дозе активных компонентов4 г/ra

500 250 125 60 $0 15 60 ) 30 15

1 1 1 1

1 2 б 8 ! 1 1 1

1 1 1 1

1 1 5 б

1 . 1 1 2

1 1

8 9 9

1 1 2

7 9 9

2 4 7

1 1 1

1 3 4

1 1 ! 1 3

1 1 2

Таблица18.

Испытуемое растение

Показатели для соединения

1. 16

2.01 при дозе активных компонентов, r/га

50 125 60 500 250

500 2 125 60

Таблица19

Показатели для соединения

Испытуемое растение

4.0.1 °

3.01 при дозе активных компонентов, r/га

500 250 125 250 125 60

9 .9 9 9

3 4 5 1

1 2 3 1

2 2 4 2

Cyperus difformia

Echinochloa с.8, Eleocharis

Fimbria tyl is

Scirpus

Honochoria

Рис "Амабико"

Echinochloa с. g.

Scirpus

Monochoria

Рис "Амабико"

Echinochloa c.g.

Scirpus

Monochoria

9 9

1 2

3 3

9 9

3 1

2 . 1

3 1

1598877

Таблица 20

Lg -соосн, В7

Соединения

Растения

Digitaria

E ch ino- Cydomin Маис

chl0a

Роа.

1 1

Известное

Предлагаемое:

1.47

1 ° 49

1.59

8,9

8,9 9 (8)9 9

9 9

П р и м е ч а н и е. Известное соединение

Л-соосн, N

Н30

Таблица21

«В

OcNo8xKxsI) Di8itaria) Poa Echiuoch1oa Cynodon Каис ! соль ) (J

Соеди- R> R < ление

8(9)

8.9

ННО3

Основание нно, 9, 8(9)

9 8(9)

8(9) (8)9

1.69 SH Сн

1. 104 Н Снз

1. 163 Н СН3

Снз . 2 СН

2-Н С&на&

2-Вехэил Н

Основание !

1,2-трансHN03

8.9 9

1.Î7 !.17

1.47

1.49

1. 59

1.64

1.65 н сн, &Н СН, н сн, н сн, н сн, н сн, 3

2-С 4

5-ОСН3

2-CH

7-Br

7-Cl

2-СН, 2-СН, 2-СН, R-7

7-11 г

7-С1

H н

2 СНЗ н н н

СН3 г-ОСН, н н н н н

7-Осн, Основание

7 ОСН3 н

R Ä Ñ00É2 1М г

В ь маг

8.9

&.9

9 . 7,8 1

8.9, 9

8(9) 9 1

9 9 1

9 9

8(9) 9 1 (8)9 9 1

1598877

Таблица 22

1 I I 1

R> Основа- Di8ita- f Poa Echino- Суподоп, Маис ние, соль: ria ch f oa

) 1

R3 с а Т а, ) а, нение

fННО

Основание

ННОэ -иис

ННОэ-иис (8)9

2-СН э

3-483

Основание 9

ННО, 9

20. 04 Н СН, Составитель Г.Жукова

Техред Л.Олийнык Корректор Т.Малец

Редактор А.Козориз

Заказ 3076

Подписное

Тираж 321

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при.ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент",.г.ужгород, ул. Гагарина,101

2.35

4.04

4.37

4.70

4.72 !

9.05

Н СН

БН СНэ

Н нчосЭНэ

СНэ

«Н сцэ

3-снэ

2-С эаэ

2-сн

2-Нснаил

2-Бензил

2-Пннлонентил

2-СН

2-C Í r

Н э

2-Of

R Ссор, N

2 г,5

9 .9

8(9) (8)9

9 . (8)9 (8)9

9 8.9

8.9 (8)9 8 (8)9 8