Способ получения полиорганосилоксановых жидкостей
Реферат
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОР- ГАНОСШ10КСАНОВЫХ ЖИДКОСТЕЙ введением в цепь линейного полимера силоксизвеньев с пространственно емкими радикалами путем согидролиза или гетерофункциональной конденсации диметилдихлорсилана и соответствующего диорганодихлорсилана в молярном соотношении от 10:1 до 20:1 в присутствии триметилхлорсилана, отличающийся тем, что, с целью получения полиорганосилоксановых жидкостей, обладающих одновременно низкой температурой застывания и высоко-! термической и термоокислительной стойкостью, используют силоксизвенья с пространственно емкими радикалами, такими как зтил, ни изопропил, ни изобутил, -трифторпропил, дихлорфенил, толил и др.2. Способ ПОП.1, отличающийся тем, что диметилдихлорсилан и соответствующие диорганодихлорсиланы берут в молярном соотношении от 1:1 до 3:1 для диорганодихлорсиланов с небольшими алкильными 'радикалами и от 10:1 до 20:1 для диорганодихлорсиланов с арильными разветвленными алкильными радикалами.(Л
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИН
„. Я0„„159988
3(5D С 08 С 77/04
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К A ВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 793539/23-04
{22) 30.08.62 (46) 23.05.84. Бюл. ¹ 19 (72) М.В.Соболевский, Т.А.Красовская, Л.В.Соболевская, Д.В.Назарова, Л.A. !èñòÿêîBà, В.Л.Семенова, M.lI.Смажок и Н.П.Телегина (53) 678.06(088.8) (54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОРl AH0CKI0KCAH0BbE ЖИДКОСТЕЙ введением в цепь линейного полимера силоксизвеньев с пространственно емкими радикалами путем согидролиза или гетерофункциональной конденсации диметилдихлорсилана и соответствующего диорганодихлорсилана в молярном соотношении от 10: 1 до 20: 1 в присутствии триметилхлорсилана, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью получения полиорганосилоксановых жидкостей, обладающих одновременно низкой температурой застывания и высокой термической и термоокислительной стойкостью, используют силоксизвенья с пространственно емкими радикалами, такими как этил, н- и изопропил, н- и изобутил, -трифторпропил, дихлорфенил, толил и др.
2. Способ по п.1, о т л и ч а ю— шийся тем, что диметилдихлорсилан и соответствующие диорганодихлорсиланы берут в молярном соотношении от 1: 1 до 3:1 для диорганодихлорсиланов с небольшими алкильными радикалаЖ ми и от 10: 1 до 20: 1 для диорганодиxJIopcHJIBHoB с арильными разветвленными алкильными радикалами.
С:
159988
Известен способ получения полиорганосилоксановых жидкостей путем гидролиза соответствующих диорганодихлорсиланов. Известно также введение в цепь линейного полимера дифенилси- 5 локсизвеньев, с содержанием 5-10 моль фенильных групп.
Для получения полиорганосилоксановых жидкостей, обладающих одновременно низкой температурой застывания и высокой термической и термоокислительной стойкостЬю, предлагается способ получения полиорганосилоксановых жидкостей, отличающийся тем, что используют силоксизвенья с пространственно емкими радикалами, такими как этил и- и изопропил, н- и изобутил, -трифторпропил, дихлорфенил, толил и др °
Способ заключается в проведении 211 согидролиза или гетерофункциональной конденсации диметилдихлорсилана и соответствующих диорганодихлорсиланов в молярном соотношении от 1:1 до 3:1 для диорганодихлорсиланов с небольши- 25 ми алкильными радикалами и от 10:1 до
20:l для диорганодихлорсиланов с арильными и разветвленными алкильными радикалами в присутствии триметилхлорсилана. 30
Пример 1. Смесь 14 моль диметилдихлорсилана (или другого количества молей, указанного в таблице), 1 моль метилфенилдихлорсипана (или диэтилдихлорсилана, метилпропила или метилбутилдихлорсилана, дифенилдихлорсилана, метил -трифторпропилдихлорсилана, метилтолилдихлорсилана, метилбифенилдихлорсилана, метилдихлорфенилдихлорсилана, метилтрифторметилдихлорсилана, фенилтрихлорсилана или другого дихлорсилана с пространственно емкими радикалами) и 2 моль триметилхлорсилана гидролизуют путем постепенного ввода смеси соответствующих хлорсиланов в двухкратное по весу хлоридов количество воды при 50-10(f C.
Продукт реакции отделяют от соляной кислоты, нейтрализуют кальцинированной содой и высушивают безводным хлористым кальцием.
Отфильтрованное масло подвергают перегруппировке в присутствии катализаторов: активированной глины "кил" или 90Х-ной кислоты при от 20 до
100 С в течение 1-24 ч.
После перегруппировки нейтральное масло, отфильтровывают и фракционпруют в вакууме при остаточном давлении
1-2 мм рт..ст ° Кубовый остаток, кипяо щий при температуре выше 290 С при
1-2 мм рт.ст., является целевым пров дуктом.
Соотношение исходных мономеров, взятых для гидролиза выхода, и характеристика полученных полимеров приведены в таблице.
159988
О
О
441 = л 3 х 1 ж ц м а Р
E = и
О О О О ч — т ! О (."Л» » °
1 (О ь о
E»o
О а w
ОХ Х
1
1 о сч I I I !
О о ф л а 2
E" Х о х
ccj 46 Э а ccj д л С4 с 1 сс4
О О сч О
% Ч О1
Ю % !
О 4 л
О1 О . лО1 л °
1 f 1 1
° c»4 а О сч ф
441 л
О О
О ( л л
Ф с 4
Ф л ! о х о
g o д !
» О О Ю оco с
O>OU Э х х а.о х
Р\ CO
О л л
О о и со
О л
4 л л л то а сч сч л л
cv л о й.
О 1 л
С1 1
О
О
О о о
I 1 о о ь в.: со Г. &
O U квох о с л сч л
СЧ л О о л
I !
I !
I с4
6h N О CO
О с ) t î
Х I 1
>ъ О О с v о» с6 о а Ф х х
С С
CO л
CO СЧ О
О\ СЬ О\ л сч О л л
° » °
CO СО О1 О\ с ) л л
CO
СО OO и
00 л
cd I cd а CE Ccj
Х Х;О с цо о о
àо а.О
О О О л
О
Ф/Ъ
О О О О и л о
О с» о
Ц о ъ сч с 4 л
» сч сч О
СЧ с»4 СЧ с4
1
О с о
С 4
О
Зх о а ъ
cd о
Э
С
Е
Qj
f»
Щ
Г-ю а о х
И о
И
ccj
cQ
f о
>х о
cQ о х
1 х х х
Щ
E о
1
Э а
Э
И а о
Е»
44! х
Ц
44!
Э
Х ф х х х х
tE
cd
Ц
z о е
Э х х
Q)
И о х
6 о о
О х 1! о а 1!
R I а 1
Сч о х х z э о
Я о х х х
cd Ц а ю
1- а
О Е
С4 Х
Х
v Qj сс! у о
Ц Е
О O х х о о х z
1 а 1
О Е»
5ох д cd а с ц х
O cd U с:ЕХХО
z о
1 Х
Е с
Э а3 а х Е 3
Э Х 44! 1
cjj М ц 1
У
О сл
Х
О х
<ч
О c4
Cfl
4 \
С4
Х о сп
О 4ч г ссс л . Х
О О х
Л4
» 4
О
° c4
О2
Х
О
Х
О
Х
О е4 еЧ
3 4 (-4 U О л4 сЛ ГЛ
Х Х.О СУ
О О х х
О О
Л4
Ь
Х е сл
14
< Ъ
Х т) О
О
° r4
СЛ
СЗО!
cc O 1 се
Ф4
О О
5 159988
Пример 2. Все выполняется так, как указано в примере 1, с тем отличием, что смесь хлорсиланов вводят не в воду, а в такое же количество 207-ного раствора едкого натра в воде и продукт гидролиза после отделения от водно-соляного слоя промыКорректор Л.Шеньо
Заказ 3900/2 Тираж 469 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5
Филиал iiIIII "Патент", г.Ужгород, ул.Проектная, 4
Редактор Л.Утихина Техред О.Неце вают раствором поваренной соли в воде, 1Х-ным раствором соляной кислоты, высушивают безводным хлористым кальцием, отфильтровывают и подвергают фракционной разгонке в вакууме при
1-2 мм рт.ст. без каталитической перегруппировки.
Похожие патенты: Патент 157109 // 157109 Способ получения силоксанового каучука // 147763 Способ получения кремнийорганического лака // 143398 Способ получения жидких полиметилфенилсилоксанов // 141156 Способ получения щелочного катализатора на основе моносиланолята калия для поликонденсации диалкил-(алкил- арил) циклосилоксанов // 134668 Способ получения морозостойкого полисилоксанового каучука // 132405 Способ получения метилэтилполисилоксановых жидкостей // 130899 Способ получения полидиэтилсилоксановых жидкостей // 127261 Способ получения кремнийорганических соединений // 127258 Способ получения полиорганосилоксановых смол для стеклотекстолитовых и стеклослюдинитовых цилиндров электротехнического назначения // 122876 Органосилсесквиоксаны кубического строения и способ их получения // 2100384 Терморегулятор при дистилляции органических соединений // 2103252Изобретение относится к области химической технологии и может быть использовано при дистилляции органических соединений на предприятиях химической, пищевой, нефтеперерабатывающей и других отраслей промышленности Производные диорганосилоксанов или триорганосиланов, косметическая композиция для защиты от уф-излучений и способ защиты кожи и/или волос от ультрафиолетового излучения // 2123006Изобретение относится к новым диорганополисилоксанам с короткой цепью, линейной или циклической, или триорганосиланам, имеющим фильтрующие фрагменты с сульфонамидной функцией, выбранные среди производных 3-бензилиденкамфоры, бензотриазолов, бензофенонов и беизимидазолов, более конкретно, эти соединения применимы в качестве солнечных органических фильтров в косметических композициях, предназначенных для защиты кожи и волос против ультрафиолетового излучения Термостойкий полимерный материал и способ его изготовления (варианты) // 2129135Изобретение относится к термостойким полимерным материалам на основе кремнийорганического связующего, используемым в основном для изготовления электроизоляционных материалов Способ очистки полиалкилсилоксанов и получаемый при этом продукт // 2161166Изобретение относится к способу очистки полиалкилсилоксанов, способу получения кварцевого стекла из очищенных полиалкилсилоксанов, а также к полученным в результате реализации указанного способа очищенным полиалкилсилоксанам, и изготавливаемому из них кварцевому стеклу Способ получения порошкообразного гидрофобизатора - алкилсиликоната щелочного металла // 2204571Изобретение относится к способам получения кремнийорганических гидрофобизаторов, в частности порошкообразных алкилсиликонатов щелочных металлов Способ получения полиорганосилоксанов с концевыми фенольными группами // 2211845 Олигоорганооктилсилоксаны и способ их получения // 2258714Изобретение относится к получению новых жидких кремнийорганических полимеров, конкретно - олигоорганооктилсилоксанов общей формулы A{[R1R2SiO]m[R3 C8H17SiO]n[CH3CF 3CH2CH2SiO]p[R4 (CH3)2SiO0,5]}b(I), где А=0, CH3SiO1,5, C2 H5SiO1,5, Si(O0,5)4 ; R1=R2=CH3, C2H 5; R3=СН3,С2Н5 , R4=H, СН3; но при R4=СН 3 заместители R1, R2, R3 не могут одновременно иметь значения СН3 или С 2Н5; m=4-20; n=6-32; p=0, 2, 6, 8; b=2, 3, 4, работоспособных в широком интервале температур от минус 60°С до 180°С, обладающих улучшенными низкотемпературными, вязкостно-температурными и смазывающими характеристиками