Способ вольтамперометрического определения пероксидов ацилов и перкислот в их смесях

Способ вольтамперометрического определения пероксидов ацилов и перкислот в их смесях

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к аналитической химии и в частности, к полярографическому способу определения смесей пероксидов. Цель изобретения - раздельное определение компонентов смеси. Для этого сначала определяют суммарное содержание компонентов полярографически на ртутном капающем электроде. Затем определяют содержание перкислоты вольтамперометрически, используя вращающийся дисковый золотой электрод при скорости развертки потенциала 10-20 мВ/с, и по разности находят содержание пероксидов ацилов.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОцИАлистических

РЕСПУБЛИК (51)5 G Ol N 27/48

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

flO ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4472644/31-25 (22) 09.08.88 .(46) 23.10.90. Бюл. № 39 (71) Львовский государственный университет им. И. Франко (72) К. Р. Горбачевская, В. Л. Антоновский, М. Н. Яцишин, В. С. Дутка и М. А. Ковбуз (53) 543.253 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР № 1245982, кл. G 01 N 27/48, 1986.

Непучовский Г. Ф. и др. Определение перекиси водорода, надуксусной кислоты и перекиси ацетила при совместном присутствии. — ЖАХ, 1968, т. 23. с. 627 — 629.

Изобретение относится к аналитической химии, в частности к полярографическому способу определения смесей пероксидов, и может найти применение при идентификации веществ, оценке чистоты пероксидов, а также для исследования кинетики реакции синтеза и гетеролиза пероксидов ацилов.

Цель изобретения — раздельное определение анализируемых компонентов.

При анализе смеси сначала определяют суммарное содержание пероксида ацила и перкислоты полярографически, затем определяют содержание перкислоты с помощью золотого дискового вращающегося электрода (Аи=ДВЭ) со скоростью развертки потенциала 10 — 20 мВ/с и по их разности определяют содержание пероксида ацила.

В диапазоне концентраций (5 10 — — 5 10 ) М токи восстановления перкислот на золотом дисковом вращающемся электроде прямо пропорциональны концентрации.

В этом же диапазоне концентраций токи вос„„Я0„„1601568 А 1 (54) СПОСОБ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПЕРОКСИДОВ АЦИЛОВ И ПЕРКИСЛОТ В ИХ СМЕСЯХ (57) Изобретение относится к аналитической химии и, в частности, к полярографическому способу определения смесей пероксидов. Цель изобретения — раздельное onределение компонентов смеси. Для этого сначала определяют суммарное содержание компонентов полярографически на ртутном капающем электроде. Затем определяют содержание перкислоты вольтамперометрически, используя вращающийся дисковый золотой электрод при скорости развертки потенциала 10 — 20 мВ/с, и по разности находят содержание пероксидов ацилов. становления пероксидов ацилов и перкислот на ртутном капающем электроде (РКЭ) также прямо пропорциональны концентрации. Потенциалы полуволн их восстановления на РКЭ близки ЛЕп2(0,2 В, поэтому электрохимический процесс описывается одной волной.

Способ основан на реакции электрохимического восстановления перкислот на золотом вращающемся электроде и смеси перкислот и пероксидов ацилов на РКЭ на фоне 0,1 М диметилформамидного раствора (C H5) 4NC104.

Анализ с помощью золотого дискового вращающегося электрода со скоростью развертки потенциала 10 — 20 мВ/с дает возможность раздельного количественного определения содержания перкислоты и пероксида ацила на фоне 0,1 М диметилформамидного раствора (С Н ) 4NCIO4.

При использовании электродов другой природы процесс восстановления пероксидов

1601568

Формула изобретения

Составитель Т. Николаева

Редактор О. 1Орковецкая Техред А. Кравчук Корректор М. Пожо

Заказ 3268 Тираж 514 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета но изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж- — 35, Рау инская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат «Патент», г. Ужгород, ул. Гагарина, 01 ацилов и перкислот протекает в одинаковом диапазоне потенциалов, т. е. можно определить только суммарное содержание компонентов. Это относится к определению пероксидов ацилов и перкислот на РКЭ, а также на дисковых вращающихся электродах: медном, медном амальгамированном, паЛладиевом, цинковом, угольном и др.

Пример 1. Смесь навесок 0,1097 г пероксида лаурила и 0,0533 r перкапроновой кис лоты растворяют в диметилформамиде (ДМФА) в колбе на 50 мл. К 20 мл фона

1 М (С Нз) 4ЯС104 добавляют 2 мл раствора пр1!!бы. Данный раствор вносят в трехэлектродный электролизер. Рабочий электрод— зоЛотой дисковый вращающийся, вспомогательный — платиновая пластинка, электрод сравнения — каломелевый насыщенный. Катодное пространство отделено стеклянными фи1пьтрами. Раствор деаэрируют аргоном в тече11ие 10 мин. Записывают вольтамперограмму1 в режиме: скорость развертки потенциал 20 мВ/с, начальный потенциал равен равновесному, чувствительность по току

50, мкА/см, чувствительность по потенциалу- 100 мВ/см, скорость вращения электрода,1000 об/мин. Вольтамперограмму записыва1от от +0,05 до — 0,90 В.

Измеряют сигнал при потенциале полуводны Еп — 0,42 В. Определение проводят методом стандартных добавок или же по калибровочному графику. Стандартный раствор готовят, используя трижды перекристаллизованную из гексана перкапроновую кислоту, содержание активного кислорода по результатам титриметрического анализа 99о Затем в ячейку Новака вносят 5 мл фс)на и 0,5 мл раствора анализируемой пробы и проводят деаэрацию аргоном в течение 5 мин. Полярографируют от 0,0 до — 1,4 В. Скорость развертки потенциала

7 мВ/с, чувствительность по току 1,5 мкА/см, чувствительность по потенциалу 100 мВ/см.

Характеристика капилляра в 0,1 М диметилформамидном растворе при разомкнутой цепи 2,4 мг с . Измеряют сигнал прн потенциале полуволны Епз= — 0,56 В. Вычитают ток, соответствующий восстановлению перкислоты, который определяют по калибровочному графику зависимости предельного тока восстановления перкислоты от ее концентрации. Разница токов отвечает току восстановления пероксида лаурила. Содержание последнего определяют по калибровочному графику зависимости предельного тока восстановления пероксида лаурила на РКЭ от его концентрации или же методом стандартных добавок. Стандартный раствор готовят, используя трижды перекристаллизованный из смеси ацетона с гексаном пероксид лаурила, содержание активного кислорода по титриметрическим данным 99Я.

Время анализа 30 — 40 мин. Относительная

10 ошибка определения перкапроновой кислоты 2,5, пероксида лаурила З,ОЯ.

Пример 2. Смесь навесок 0,0878 r. диацетилдиперсебацината и 0,0680 г пермиристиновой кислоты растворяют в ДМФА в мерной колбе. Подготовка раствора к вольтамперографированию íà Аи-ДВЭ и полярографированию на РКЭ и последующие определения аналогичны примеру 1. Потенциалы полуволн восстановления на РКЭ Ем —— в 1,2 В на Аи-ДВЭ Епз=0,12 В. Относитель20 ная ошибка определения пермиристиновой кислоты 2,7Я, диацентилдиперсебацината

3,3о.

Исследования проведены на полярографе ПУ-1 и потенциостате П 5827-М.

Использование вольтамперометрического способа определения пероксидов ацилов и перкислот дает возможность стандартизировать синтезируемые пероксиды ацилов и определять содержание соответствующих перкислот, а также позволяет оптимизировать условия для синтеза пероксидов ацилов с целью получения продукта с минимальными загрязнениями пероксидного характера.

Способ вольтамперометрического определения пероксидов ацилов и перкислот в их смесях на фоне (),1 M (Et) 41ч С1 04 в диметилформамиде, отличающийся тем, что, с-целью раздельного определения компонентов смеси, сначала определяют суммарное содержание пероксида ацила и перкислоты полярографически с применением ртутного капающего электрода, затем определяют содержание перкислоты, регистрируя вольтамперограмму на вращающемся золотом дисковом электроде при скорости развертки потенциала 10 — 20 мВ/с и по разности определяют содержание пероксидов ацилов.